Cтраница 2
Галоидопроизводные углеводородов, и других органических соединений широко применяются в качестве исходных веществ в ряде синтезов. Относительно болыцая подвижность атома галоида делает возможным его замещение на различные группы и радикалы - на гидроксил, аминогруппу, цианогруппу, карбоксил и пр. [16]
Вопрос о сравнительной подвижности атомов галоидов в бензольном ядре и в боковой цепи не рассматривается в школьном курсе химии, поэтому педлагаемый ниже опыт может быть рекомендован лишь для углубленного изучения темы. [17]
Форма поляризационных кривых и кинетические особенности реакций, в частности влияние ионов фона, объясняются, как указывают авторы, теорией замедленного разряда. Потенциал полуволны в данном случае характеризует подвижность атома галоида. Из значений потенциалов, полуволны следует, что галоид более подвижен в нафталиновом ядре, чем в бензольном, и что его подвижность в а-положении больше, чем в р-положении. [18]
Аминирование хлорбензола идет лишь при высокой температуре, давлении и в присутствии медного катализатора. Нитрозамещенные хлорбензолы аминируются легче благодаря влиянию нитрогрупп на подвижность атома галоида. Так, аминирование п-хлорнитро-бензола проходит уже при невысоком, а 1-хлор - 2 4-динитробен-зола - при нормальном давлении в отсутствие катализатора. Хлор, стоящий в а-положении антрахинона и его производных, может быть замещен действием n - толуолсульфамида в растворе нитробензола в присутствии поташа и солей меди. [19]
С влиянием галоидов в различных классах соединений мы неоднократно встретимся далее. В большинстве случаев раздражающие ( слезоточивые) свойства галоидопроизводных возрастают с увеличением подвижности атомов галоида. [20]
Раствор этилата натрия доводят до кипения и вносят в него в один прием бензтиазолид - ( 2) - карбинол ( 1 мол. В горячий желтоватый раствор прибавляют сразу или порциями ( в зависимости от примененных количеств и подвижности атома галоида) галоидопроизводное ( 1.1 мол. Если при добавлении галоидопроизводного реакция не наступает, то смесь нагревают. По окончании экзотермической реакции кипятят 1 час и выливают затем в 8-кратный объем воды. Выделившийся маслянистый продукт трижды экстрагируют эфиром, высушивают экстракт безводным сульфатом натрия, отгоняют возможно полнее эфир и остаток тщательно перемешивают с петро-лейным эфиром, беря последний в количестве 10 мл на каждый грамм бензтиазолилкарбинола, примененного для синтеза. Охлаждают смесь льдом и через 1 час отфильтровывают выделившийся, не растворимый в петролейном эфире, оставшийся неизмененным исходный бензтиазолилкарбинол; промывают его холошым петролейным эфиром, высушивают и взвешивают. Из раствора продукта реакции в детролейном эфире отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. [21]
Течение обеих реакций зависит как от применяемых условий проведения гидрирования, так и от прочности связи атома галоида с атомом С. В ароматических соединениях галоид связан значительно прочнее, чем в соединениях алифатического ряда, и для его удаления необходимо применение более жестких условий; подвижность атома галоида убывает с уменьшением его атомного веса. [22]
Показано, что накопление каких-либо отрицательных атомов и групп в молекуле кислородсодержащего органического соединения приводит к упрочению связей этих атомов и групп с соответствующими атомами углерода. Это упрочение связей определяет относительную легкость пинаколиновои перегруппировки а-гликолей, относительную легкость образования сложных зфиров спиртов и дегидратации спиртов и ( Ь - оксикислот, возможность существования и устойчивость 1 1-диолов и 1 1 1-триолов, существование и относительную легкость гидролиза ацеталей, кеталей, полуацеталей и хлорацеталей, подвижность атома галоида в галоидангидридах кислот, константу кислотной диссоциации водородистых соединений, возможность существования галоидгидринов 1 1-диолов. [23]