Подвижность - молекула - вода
Cтраница 3
В заключение следует заметить, что сопоставление температурных коэффициентов подвижности и вязкости, положенное Самойловым в основу представлений о гидратации, является косвенным доказательством увеличения и уменьшения подвижности молекул воды вблизи иона по сравнению с подвижностью молекул воды в отсутствии ионов. [31]
В то время как область В для трех изученных типов цеолитов оказывается одинаковой, существует область с более слабым адсорбционным взаимодействием ( область Б), характеризующаяся несколько иной подвижностью молекул воды. Переориентация молекул воды в цеолите обусловливает дисперсию времен релаксации протонов, и из расположения области дисперсии можно вычислять соответствующее время корреляции, которое имеет при температуре 0 С для цеолита NaX значение около 1.5 - 10 9 сек. [32]
Используя тот факт, что концентрационная точка а для каждой соли постоянна и не зависит от температуры, и принимая во внимание предположение, что ион Вг - не влияет на подвижность молекул воды в растворе, можно оценить гидратационные числа катионов в растворах бромидов при высоких температурах. Они составляют 18 молекул воды на ион Na и 24 молекулы воды на ион К соответственно. [33]
В заключение следует заметить, что сопоставление температурных коэффициентов подвижности и вязкости, положенное Самойловым в основу представлений о гидратации, является косвенным доказательством увеличения и уменьшения подвижности молекул воды вблизи иона по сравнению с подвижностью молекул воды в отсутствии ионов. [34]
Мерой подвижности молекул воды служила линия поглощения ДЯ в спектрах протонного резонанса, которая непосредственно связана со временем корреляции тс. [35]
Для вайракита энтропия образования намного больше, чем оценеинаяно сумме окислов и равная 81 2 гиббс / моль. Объясняют это подвижностью молекул воды и потерей водородных связей между молекулами воды в цеолите по сравнению с жидкой водой. [36]
Проведенные Окесом [ 26д ] измерения смещения протонного магнитного резонанса гидроксильной группы привели к выводу, что, вопреки принятому мнению, в разбавленных смесях спирт - вода между молекулами воды и спирта в большой степени образуются водородные связи. В таких смесях подвижность молекул воды ограниченна, что обусловлена главным образом водородными связями между ОН-группами м рлекул спирта и воды. В меньшей мере ограниченна подвижность молекул воды, окружающих алкильную цепь, но с ростом длины алкильной цепи этот эффект усиливается. Экстремальное значение числа переноса непосредственно не связано с макроскопической вязкостью: максимум вязкости водных растворов метанола и этанола расположен при более высокой концентрации неэлектролита, а в водных растворах гликоля и глицерина экстремальные значения вязкости не наблюдаются. Из температурной зависимости чисел переноса следует, что энергия активации миграции ионов F -, С1 - и К изменяется этими неэлектролитами в различной степени в зависимости от их концентрации. [37]
Большая часть исследований выполнена с гидрофильными поверхностями и дисперсиями. Для них характерна пониженная тангенциальная подвижность молекул воды, на макроскопическом уровне проявляющаяся в повышении вязкости граничных слоев, и измененная плотность. Однако масштаб изменений вязкости и плотности различен. [38]
Большая часть исследований выполнена с гидрофильными поверхностями и дисперсиями. Для них характерна пониженная тангенциальная подвижность молекул воды, на макроскопическом уровне проявляющаяся в повышении вязкости граничных слоев, и измененная плотность. Однако масштаб изменений вязкости и плотности различен. Если вязкость повышается в 1 5 - 2 раза, то изменения плотности не превышают нескольких процентов. [39]
В монографии изложены основные принципы метода ЯМР широких линий в приложении к изучению связанной воды в кристаллогидратах, цеолитах, глинистых минералах и гидратированных белках. Обсуждаются вопросы теории влияния подвижности молекул воды на спектры ЯМР, природа сил сцепления воды в гидратах, механизмы диффузии воды сквозь решетку твердых тел и связь некоторых физических свойств гидратов ( сегнетоэлектриче-ство, фазовые переходы) с особенностями динамики воды. Подробно рассматривается строение гидратных оболочек белков на примере коллагена, выявлены существенные для практики возможности применения метода анализа спектров ЯМР связанной воды в молекулярной биологии и медицине. [40]
Влияние ионов на трансляционное движение молекул воды может по-разному зависеть от их размера, заряда, формы и некоторых других свойств. Если скорость обмена низка, подвижность молекул воды, расположенных рядом с ионом, снижается и величина положительной гидратации велика. Если, однако, обмен ускорен по сравнению с обменом между соседними молекулами в чистой воде, то происходит отрицательная гидратация. [41]
 |
Ширина линии поглощения ДД в образцах изученных систем глина - вода. [42] |
Таким образом, изучение методами ЯМР и ДТА систем кальцит - вода, флюорит - вода и глина - вода приводит к выводу о дальнодей-ствующем влиянии поверхностных сил на состояние и свойства воды в слоях толщиною в сотни ангстрем вблизи поверхности частиц. Оно проявляется в изменении степени подвижности молекул воды в тонких смачивающих пленках и порах и в понижении температуры ее замерзания. [43]
Уменьшение периода релаксации отражает увеличение подвижности молекул воды в присутствии этих ионов. [44]
Особенно сложно производить измерения диэлектрической проницаемости растворов электролитов, у которых молекулярные диполи разрушены электролитической диссоциацией. В водных растворах вследствие гидратации уменьшается подвижность молекул воды и поэтому с увеличением концентрации диэлектрическая проницаемость уменьшается. Аналогичные явления наблюдаются и для неводных растворов солей в метиловом спирте. [45]
Страницы: 1 2 3 4