Подвижность - полимерная молекула
Cтраница 1
Подвижность полимерных молекул может быть усилена введением в их состав фрагментов, выступающих в качестве молекулярной смазки. ПОЛИРинилхлорид без такой смазки - жесткий материал и используется для изготовления труб и облицовки домов. Если же добавить пластификатор, то из такого поливинилхлорида можно делать плащи и обувь. Жесткость ожет быть повышена путем дополнительного связывания полимерных молекул химическими связями, которые ограничивают подвижность молекул относительно друг друга. [1]
Таким образом, введение в полимер пластификатора способствует увеличению подвижности полимерных молекул и приводит к эффекту, достигаемому при отжиге. [2]
 |
Частоты ЯКР ( Мгц некоторых хлорсодержащих полимеров. [3] |
Информация, получаемая из спектров ЯКР, позволяет судить как о свойствах полимерных молекул, так и о характере их взаимного расположения и подвижности полимерных молекул в кристалле. [4]
Значение этих исследований для механохимии эластомеров обусловлено возможностью оценить молекулярную подвижность полимерных цепей и сегментов, установить связь между изменением кинетических параметров химических реакций и изменением подвижности напряженных полимерных молекул. Традиционные методы ЭПР для изучения молекулярных движений в полимерах основаны на изучении температурных изменений ширины линии и формы сигнала, возникающего при низкотемпературном разрушении ( или облучении) полимера. Такие исследования возможны только при температурах ниже температуры стеклования, поскольку радикалы интенсивно рекомбинируют при повышении температуры. [5]
Такие же рои, как флюктуационные образования, должны присутствовать ив полимерах - в расплавах, в особенности после перехода в стеклообразное состояние или в растворах в процессе испарения из них растворителей, когда подвижность полимерных молекул резко падает. Большие размеры цепных молекул полимеров приводят к длительному существованию роев. Сам порядок в роях молекул аморфных полимеров носит двойственный характер. [6]
В процессах такого рода химический состав и строение конечного высокомолекулярного продукта в значительной мере определяются случайным сочетанием цепей, циклов, агрегатов, полимергомологов, что является общим и существенным недостатком всех способов получения твердых тел, основанных на необратимых реакциях, протекающих при смешении исходных низкомолекулярных веществ. Потери подвижности полимерных молекул при образовании трехмерной сетки на определенной стадии синтеза и связанные с этим уменьшение скорости взаимодействия, затруднение удаления образовавшихся низкомолекулярных продуктов реакции, а также выключение части функциональных групп из сферы реакций, - все это создаст дополнительные осложнения при направленном синтезе твердых веществ. [7]
 |
Деформационные диаграммы кристаллических полимеров при различных температурах ( пояснения в тексте. [8] |
Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации кристаллических полимеров принципиально отличается от рассмотренного выше. В данном случае подвижность полимерных молекул ограничивается наличием кристаллических областей. Следовательно, любое изменение конформации полимерной цепи влечет за собой изменение кристаллической структуры, реализуемое посредством рекристаллизации; поэтому напряжение, соответствующее пределу текучести, иногда называют напряжением рекристаллизации. Действие механических напряжений по-разному изменяет температуру плавления различных элементов структуры. Для благоприятно ориентированных элементов температура плавления повышается и, следовательно, возрастает их стабильность. Напротив, температура плавления элементов с неблагоприятной ориентацией может существенно снизиться; поэтому в процессе деформации эти структурные элементы плавятся и потом вновь кристаллизуются в виде более устойчивых структурных форм. [9]
 |
Зависимость изменения температуры стеклования АГС бу. [10] |
Сильное влияние на релаксационные процессы, а следовательно, и на Тс оказывают пластификаторы. Их введение уменьшает межмолекулярное взаимодействие и тем самым повышает подвижность полимерных молекул, что приводит к заметному снижению температуры стеклования. Зависимость Тс от дозировки некоторых пластификаторов показана на рис. 8.16. Введение пластификаторов - основной путь снижения температуры стеклования эластомеров. [11]
 |
Относительная концентрация 2 2 6 6-тетраметилпиперидин -. - ок-сила при 60 и 80 С в срезах полиэтилена, сделанных на разных расстояниях от поверхности образца. [12] |
Таким образом, вращательные радикала в полимере описываются разными параметрами микровязкости. Таким процессом, по-видимому, является миграция микроскопических дефектов, которая тесно связана с подвижностью полимерных молекул. [13]
Наличие в сшитых структурах поперечных химических связей более прочных, чем силы межмолекулярного взаимодействия, снижает подвижность звеньев. Так, наличие в полидиметилсилокса-не одной поперечной связи на 80 звеньев практически не влияет на гибкость. При увеличении числа поперечных связей подвижность полимерной молекулы постепенно понижается, а в полимерах с частой пространственной сеткой не проявляется совсем. [14]
 |
Пространственное изображение молекулы CHzCl - СН2С1, вращающейся вокруг оси г ( а, и температурная зависимость частоты. [15] |
Страницы: 1 2