Подвижность - система
Cтраница 1
Подвижность системы, в частности легкость перехода открытой формы в циклическую, должна зависеть от двух факторов-от скорости течения реакции присоединения и легкости образования цикла. Особенно легко протекает переход открытой формы в циклическую в тех случаях, когда в результате внутримолекулярного взаимодействия образуются пяти - или шестичленные циклы. [1]
Подвижность системы, в частности легкость перехода открытой юрмы в циклическую, должна зависеть от двух факторов-от ско-эсти течения реакции присоединения и легкости образования цикла, собенно легко протекает переход открытой формы в циклическую тех случаях, когда в результате внутримолекулярного взаимодей - - вия образуются пяти - или Шестичленные циклы. [2]
На подвижность системы влияет и содержание в нефти асфальтенов, которые осаждаются на поверхности поровых каналов и на границе раздела нефти и воды. [3]
Если подвижность системы очень мала и переход изомеров возможен только при повышенной температуре и под влиянием активных катализаторов, то такой переход является типичным изомерным превращением. Примером могут служить исследованные А. Е. Фаворским многочисленные превращения непредельных углеводородов этиленового и ацетиленового рядов, протекающие под влиянием щелочных катализаторов ( стр. [4]
Если подвижность системы очень мала и переход изомеров воз можен только при повышенной температуре и под влиянием активных катализаторов, то такой переход является типичным изомерным пре вращением. Примером могут служить исследованные А. Е. Фавор ским многочисленные превращения непредельных углеводородов этиленового и ацетиленового ряда, протекающие под влиянием щелочных катализаторов ( стр. [5]
Если подвижность системы столь высока, что не удается проследить за скоростью превращения, то можно считать, что растворитель или само вещество обладает достаточной основностью для связывания перемещающегося протона. Если кислота оказывает катализирующее действие ( когда система содержит необобщенные электроны), то можно предположить, что исходная система, например кето-енол или мутаротирующий сахар, начинает превращаться ( с предварительным присоединением протона) в сопряженную кислоту. Эта кислота представляет собой по существу новую прототроиную систему, подвижность которой настолько больше исходной, что растворитель или некоторая часть непрото-низированного исходного вещества может действовать как основание в соответствии с приведенным выше механизмом. При более слабой степени диссоциации исходная система может за счет водородных связей образовывать с ковалентной кислотой продукт присоединения, обладающий повышенной подвижностью. [6]
Изменение подвижности системы, а также соотношения изомеров может происходить и при смене растворителя. Если функциональные группы различны, то чем больше разность энергий сольватации двух изомеров, тем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону того изомера, энергия сольватации которого больше. [7]
В - подвижность системы, определяемая диффузионной способностью компонентов в сплаве, которая, в свою очередь, зависит от концентрации вакансий и их подвижности. [8]
Для характеристики подвижности твердожидких систем в температурном интервале кристаллизации следует ввести понятие о кристаллизационной вязкости, которая обусловлена другой первопричиной нежели структурная вязкость. Структурная вязкость вызвана образованием коагуляционной структуры в виде пространственного каркаса из твердых частиц, возможно даже при неизменной концентрации последних и постоянной температуре. Кристаллизационная вязкость вызывается лавинным нарастанием количества твердых частиц в системе при охлаждении. [9]
Положение равновесия и подвижность системы зависят как от строения молекул, так и от внешних факторов-температуры, растворителя, роль которых будет показана далее на отдельных примерах; подвижность системы зависит и от катализатора. Если катализатор образует с одним из компонентов системы прочный комплекс, то равновесие сдвинуто в сторону последнего. [10]
Положение равновесия и подвижность системы зависят как от ггроения молекул, так и от внешних факторов-температуры, растворителя, роль которых будет показана далее на отдельных призерах; подвижность системы зависит и от катализатора. Если ката-чизатор образует с одним из компонентов системы прочный комплекс, о равновесие сдвинуто в сторону последнего. [11]
 |
Изменение пластической прочности тампонажных растворов в зависимости от температуры. [12] |
Поэтому для обеспечения определенной подвижности системы в течение длительного времени, требуемого по технологическим нормам, необходимо оттянуть на более поздний период стадию интенсивного развития пространственной структуры в цементно-палыгорскитовых дисперсиях. Для этого используют ряд органических веществ. Из них были опробованы высокомолекулярные соединения - КМЦ и гипан, замедляющие гидратацию в основном за счет адсорбции на негидратированном материале и новообразованиях, а также нитролигнин и сульфитспиртовая барда ( ССБ) в виде их технических растворов и в комбинации этих соединений с хромпиком. [13]
Как уже было указано, подвижность трехуглеродной системы зависит от степени протонизации атома водорода; поэтому для различных ядерно-замещенных изомеров вышеуказанного типа подвижность тем больше, чем больше - / - и - С-эффекты имеющихся в ядре заместителей; это было подтверждено экспериментально. Положение же равновесия определяется относительной устойчивостью отдельных изомеров. [14]
Таким образом, для определения подвижности системы должны быть разработаны методы определения состава смеси взаимопревращающихся изомерных соединений при различной их концентрации. Необходимо отработать условия выделения изомеров в чистом виде или получения аллелотропных смесей в состоянии, далеком от равновесия; имея эти данные и изучая изменение состава смеси во времени по мере приближения ее к состоянию равновесия, можно количественно охарактеризовать подвижность системы. Для определения состава смеси аллелотропных изомерных соединений в нгстоящее время применяют различные физические и химические методы ( стр. [15]
Страницы: 1 2 3 4