Cтраница 2
Гидратация сильно влияет на многие свойства ионов, например на электролитическую подвижность и на потенциал выделения ( см. стр. Особенно сильно влияет гидратация на ион водорода. Ион гидроксония [ Н30 ], полученный в результате присоединения к протону молекулы воды, ведет себя совсем иначе, чем вел бы себя свободный протон. Раньше уже было отмечено, что прочность связи протона с одной молекулой воды особенно велика. В других гидратированных ионах молекулы воды связаны слабее, чем в ионе гидроксония. Их энергии связи уже не достигают той величины, которая получается если разделить теплоту гидратации ионов ( значения которой, например, приведены в табл. 28 для щелочных ионов) на число молей связанной с данным ионом воды. Ионы гидроксония также оказывают ориентирующее действие на окружающие молекулы воды. Для них, однако, при наличии большой энергии связи протона эта энергия ориентации численно едва ли имеет значение. [16]
Таким образом, ионы свинца оказывают влияние на бромистое серебро: они увеличивают электролитическую подвижность ионов серебра, уменьшают фотохимическую чувствительность, увеличивают фотопроводимость и устраняют отрицательный фотоэлектрический эффект. [17]
Можно ожидать, что увеличению кажущихся радиусов отрицательных элементарных ионов галогенов в кристаллах должно соответствовать уменьшению электролитической подвижности ионов галогенов. [18]
Причину возрастания электролитической подвижности от иона фтора к иону брома можно объяснить уменьшающейся гидратацией ионов, поскольку при переходе от хлора к брому в случае одного и того же катиона это проявляется в увеличении электролитического переноса воды в направлении к катоду ( ср. Так как величина электролитической подвижности обусловливается двумя факторами, действующими в противоположных направлениях ( а именно возрастание ионного объема - в направлении снижения, и уменьшение гидратной оболочки - в направлении повышения подвижности), то, вероятно, в этом и есть причина того, что в ряду электролитических подвиж-ностей галогенов у иона брома проявляется максимум. [19]
Причину возрастания электролитической подвижности от иона фтора к иону брома можно объяснить уменьшающейся гидратацией ионов, поскольку при переходе от хлора к брому в случае одного и того же катиона это проявляется в увеличении электролитического переноса воды в направлении к катоду ( ср. Так как величина электролитической подвижности обусловливается двумя факторами, действующими в противоположных направлениях ( а именно возрастание ионного объема - в направлении снижения, и уменьшение гидратной оболочки - в направлении повышения подвижности), то, вероятно, в этом и есть, причина, что в ряду электролитических подвижностей галогенов у иона брома проявляется максимум. [20]
Причину возрастания электролитической подвижности от иона фтора к иону брома можно объяснить уменьшающейся гидратацией ионов, поскольку при переходе от хлора к брому в случае одного и того же катиона это проявляется в увеличении электролитического переноса воды в направлении к катоду ( ср. Так как величина электролитической подвижности обусловливается двумя факторами, действующими в противоположных направлениях ( а именно возрастание ионного объема - в направлении снижения, и уменьшение гидратной оболочки - в направлении повышения подвижности), то, вероятно, в этом и есть причина, что в ряду электролитических подвижностей галогенов у иона брома проявляется максимум. [21]
Электролитическая подвижность является важнейшей характеристикой ионов, отражающей их специфическое участие в электрической проводимости растворов электролитов. С помощью закона Кольрауша и значений электролитических подвижностей ( табл. 37) можно легко вычислить молярную электрическую проводимость при бесконечном разведении соответствующих растворов. См / кмоль; растворы кислот, в силу большой скорости движения иона гидроксония, характеризуются значениями А, в 3 - 4 раза большими; растворы оснований характеризуются промежуточными значениями А. [22]
Причину возрастания электролитической подвижности от иона фтора к иону брома можно объяснить уменьшающейся гидратацией ионов, поскольку при переходе от хлора к брому в случае одного и того же катиона это проявляется в увеличении электролитического переноса воды в направлении к катоду ( ср. Так как величина электролитической подвижности обусловливается двумя факторами, действующими в противоположных направлениях ( а именно возрастание ионного объема - в направлении снижения, и уменьшение гидратной оболочки - в направлении повышения подвижности), то, вероятно, в этом и есть причина, что в ряду электролитических подвижностей галогенов у иона брома проявляется максимум. [23]
Причину возрастания электролитической подвижности от иона фтора к иону брома можно объяснить уменьшающейся гидратацией ионов, поскольку при переходе от хлора к брому в случае одного и того же катиона это проявляется в увеличении электролитического переноса воды в направлении к катоду ( ср. Так как величина электролитической подвижности обусловливается двумя факторами, действующими в противоположных направлениях ( а именно возрастание ионного объема - в направлении снижения, и уменьшение гидратной оболочки - в направлении повышения подвижности), то, вероятно, в этом и есть, причина, что в ряду электролитических подвижностей галогенов у иона брома проявляется максимум. [24]
Эти результаты имеют значительный теоретический интерес. Сосуществование низкой фотохимической чувствительности и высокой фотопроводимости указывает на уменьшение захвата электронов. Наблюденные факты трудно объяснить теорией Герни и Мотта. Согласно этой теории, электролитическая подвижность ионов серебра играет основную роль; предполагается, что скрытое изображение и серебро видимого почернения образуются в результате миграции ионов серебра решетки к захваченным электронам с образованием нейтральных атомов серебра, которые накапливаются у центров светочувствительности. [25]