Молекулярная подвижность - цепь
Cтраница 2
Покрытия имеют максимальную адгезию при наличии в сшивающем мостике шести метиленовых групп. Можно полагать, что при п 2 близкое расположение узлов пространственной сетки ограничивает молекулярную подвижность цепей. Известно, что увеличение гибкости цепей способствует достижению большего молекулярного контакта, а повышение полярности - усилению взаимодействия на межфазной границе [ 67, с. Однако для каждой полимерной системы существует оптимальная степень полярности, выше которой возрастающее диполь-диполь-ное взаимодействие между цепями уменьшает их адгезионную способность. [16]
Покрытия имеют максимальную адгезию при наличии в сшивающем мостике шести метиленовых групп. Можно полагать, гго при п 2 близкое расположение узлов пространственной: етки ограничивает молекулярную подвижность цепей. Известно, гго увеличение гибкости цепей способствует достижению боль-пего молекулярного контакта, а повышение полярности - усилению взаимодействия на межфазной границе [ 67, с. Од - 1ако для каждой полимерной системы существует оптимальная: тепень полярности, выше которой возрастающее диполь-диполь - - юе взаимодействие между цепями уменьшает их адгезионную: пособность. С ростом величины п гибкость молекул диаминов, и пространственных полимеров на их основе возрастает, полярность же проходит через максимум [ 69, с. Снижение полярности при п 9, очевидно, является причиной / меньшения адгезионной прочности. [17]
Смачиваемость поверхности наполнителя полимером определяет характер распределения макромолекул на поверхности и плотность их упаковки в поверхностном слое. При этом наличие поверхности раздела и адсорбционное взаимодействие между полимером и наполнителем приводят к изменению молекулярной подвижности цепей в граничном слое, изменению их конформации. Очевидно, наилучшее смачивание будет при сильном адсорбционном взаимодействии полимера и поверхности. [18]
Молекулярная подвижность адсорбиронэнных цепей является важной характеристикой структуры адсорбционного слоя и связана с механизмом адсорбции. Изменение механизма адсорбции, т.е. перехода от молекулярной к агрегативной адсорбции должно существенным образом отражаться и на молекулярной подвижности адсорбированных цепей. Это было экспериментально проверено [136] на примере совместной адсорбции ПС и ПБМА из растворов смесей этих полимеров. [19]
При создании полимерных композиционных материалов с высокими физико-механическими свойствами необходимо учитывать такой важный фактор, как установление связи между свойствами и структурой материала. Вязкоупругие свойства, связанные с релаксационными процессами в композитах, как очевидно из рассмотренных выше представлений, должны изменяться, прежде всего, в результате образования межфазного слоя с измененной структурой, в том числе с измененной молекулярной подвижностью цепей, определяющей релаксационные характеристики. [20]
ПВХ с пластификатором, наполненных аэросилом, как функции температуры и напряжения сдвига было сделано заключение 1374 ] о том, что большой наклон кривой зависимости lgr - Igr и снижение вязкости с температурой связаны с уменьшением толщины адсорбционного слоя и, таким образом, с уменьшением эффективной объемной доли частиц наполнителя. Толщина слоя уменьшается как с повышением температуры, так и напряжения сдвига. Это связывают с различиями в молекулярной подвижности цепей на разном удалении от поверхности: более удаленные молекулы начинают участвовать в процессе течения, тогда как макромолекулы, связанные с поверхностью, еще не участвуют в течении. Это подтверждается зависимостью кажущейся энергии активации вязкого течения от содержания наполнителя. [21]
 |
Зависимость усилия сцепления и плотности би компонентного моноволокна от кратности вытяжки. [22] |
На рис. 1 приведены данные по усилиям раздира вытянутых образцов. С увеличением кратности вытягивания до К - 2 5 усилия сцепления изменяются незначительно, при последующем повышении кратности наблюдается резкое уменьшение прочности связи. Этот спад связан, по-видимому, с появлением ориентированных кристаллических участков, о чем указывалось в работе5, что должно ослаблять взаимодействие компонентов в результате уменьшения молекулярной подвижности цепей. [23]
Анализ данных о зависимости механических свойств полимеров от содержания в них наполнителей показывает, что возможно получение равнопрочных, равномодульных, равноусиленных и равнопрочно-равноусиленных материалов ( имеющих одинаковый коэффициент усиления), обладающих одинаковыми показателями механических свойств при резко различающихся концентрациях наполнителей в полимере. Обнаруженные эффекты объясняются, по-видимому, изменением молекулярной подвижности ( гибкости цепей) при воздействии различных факторов. Сильное взаимодействие между полимером и наполнителем, которое обычно считается необходимым условием проявления усиливающего действия, может приводить как к повышению, так и снижению прочностных показателей в зависимости от степени изменения молекулярной подвижности цепей в поверхностных слоях. [24]
Такая модификация приводит к существенному изменению поверхностной энергии твердых частиц. Эксперименты были проведены для полиуретановых каучуков различной химической природы, обладающих по сравнению с полистиролом и полиметил-метакрилатом значительно большей гибкостью цепей. Для данного класса полимеров общие закономерности смещения областей дисперсии остались теми же, которые были описаны. Изменение молекулярной подвижности цепей на границе раздела фаз было фактически одинаковым для немодифицированной и модифицированной поверхностей, что соответствует положению о независимости этих эффектов от химической природы поверхности, хотя примененные в данном случае полимеры содержали в молекулярных цепях активные функциональные группы, способные к образованию водородных связей с поверхностью частиц аэросила. [25]
И наконец, что является причиной ограничения молекулярной подвижности цепей вблизи границы раздела. В подтверждение можно привести бесконечные данные о влиянии природы поверхности на адгезионные, механические и другие свойства поверхностных слоев полимеров. Действительно, адсорбционное взаимодействие - один из двух важнейших факторов, определяющих изменение молекулярной подвижности цепей вблизи границы раздела. Оно определяет, в частности, адгезию и прочностные свойства наполненных и армированных систем и клеев. [26]
Страницы: 1 2