Диаминосоединение
Cтраница 2
Меркаптогруппа может быть введена в незамещенное сложение окислением ароматического дигидрокси -, аминогидрок-и - или диаминосоединения в соответствующую хиноидную систему последующим замещением атома водорода действием 5-нуклео-ила ( тиомочевина, тиосульфат-анион), сопровождающегося внут-имолекулярным восстановлением и заключительной трансформа-ией вступившей группировки в меркаптогруппу. [16]
Согласно американскому патенту [ 7l ], восстановление ведут в присутствии инертных веществ, которые служат для растворения исходных полияитросоединений, воды и диаминосоединений таких, как морфолин, N-алкилморфолин, этилендиамин, пиперидин, диметилформа-мид, целлозольв, метилцеллозольв, монометиловый, этиловый и ди-этиловый эфиры полиэтиленгликоля, а также их смеси друг с другом. [17]
 |
Функциональные группы, взаимодействующие с реактивом Гриньяра без выделения газа. [18] |
Например, Церевитинов87 сообщил, что первичные амины и амиды выделяют один эквивалент метана при комнатной температуре, а при нагревании дают два эквивалента. У диаминосоединений с четырьмя активными атомами водорода четвертый атом вообще не реагирует, а третий не всегда реагирует количественно. Кислоты, фенолы и сульфамиды легко реагируют с реактивом Гриньяра и количественно выделяют метан. Гриньяра при комнатной температуре, а при 85 С выделяют только 0 1 - 0 3 эквивалента метана. Мак-Альпин и Онгли119 показали, что подвижность атомов водорода в активных метиленовых группах значительно колеблется под влиянием соседних групп. [19]
Описаны его производные и производные нормальных лейкосоединений; первые также этерифицируются с образованием дисульфоэфиров. Динитропроизводное соединение XVI может быть получено и восстановлено в моно - и диаминосоединение. Амино - и 15 18-ди-амино - 16 17-диоксидибензантроны под действием воды или разбавленных кислот или оснований превращаются соответственно в 15 16 17-три - или 15 16 17 18-тетраоксидибензантроны ш которые можно перевести алкилированием в синие, зеленые и зеленовато-синие кубовые красители. [20]
Спиртовые растворы этого вещества исключительно чувствительны к действию воздуха и быстро окрашиваются в темноко-ричневый цвет. Данные о восстановлении других полинитробен-золъных производных, часть которых может быть восстановлена только до диаминосоединения, и детали аппаратурного оформления процесса можно найти в оригинале. [21]
В антрахиноновом279 и пиридиновом рядах880 для замены галоида на аминогруппу часто употребляется амид р-толуолсульфокислоты. Так, в 1 4-дихлорантрахиноне, в, - дихлораминопиридине атом хлора замещается толуолсульфамидным остатком. Нагреванием с концентрированной серной и другими крепкими кислотами легко удается отщепить остаток толуолсульфокислоты от продукта реакции и получить амино - или диаминосоединение взятого в реакцию вещества. [22]
О-глкжозамина ( хитозамина) ( XIV) 204, имеющего полностью установленную пространственную конфигурацию, получают через М - ацетил - /) - глюкозаминодиэтилтиоацеталь ( XV) соответствующий фуранозид XVI. При гликольном расщеплении соединения XVI ( между С3 и С4) получают производное диальдегида ( XVII), которое конденсацией с нитрометаном ( XVII-XVIII) и омылением тиоэтокси-группы превращается в нитросахарид XIX. Циклизация последнего посредством Ва ( ОН) 2 ( в условиях, используемых при получении производных инозита) 205 и последующее каталитическое гидрирование приводят к получению смеси изомерных диаминосоединений VIII, одно из которых оказалось идентичным стрептамину, полученному из стрептомицина. [23]
Страницы: 1 2