Брюина
Cтраница 1
Брюина - ван Экешптейна под действием углекислого калия D-галактоза частично превращается в кетозу - D-сорбозу. [1]
По данным Брюина и Штегера [82], скорость гидролиза метил - и этилиодида уменьшается с увеличением содержания воды в водно-спиртовых растворителях в соответствии с пунктом 2, а теоретических предсказаний. [2]
Лобри де Брюина - Альбердаван Экен-штейна реакция 97, 99 ел. [3]
Лобри де Брюина - Альберда ван. [4]
Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение. Так, ею пользуются для синтеза кетоз и трудно доступных альдоз и их производных. Например, таким путем получают D-трео-пентулозу из D-ксилозы, D-псикозу из D-аллозы, D-эршпро-пентулозу из D-араби-нозы, D-глюкогептулозу из Д - глицеро - О-гулогептозы. [5]
Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна происходит и при кислой реакции среды, но в очень малом масштабе. [6]
Перегруппировка Лобри де Брюина - ван Экенштейна. [7]
Если реакцию Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна можно осуществить в условиях очень слабо щелочной среды, то в более концентрированных щелочных растворах ( например, 1 % - ном Са ( ОН) 2) происходят более глубокие изменения моносахаридов, приводящие через ряд нестойких промежуточных продуктов к сахариновым кислотам. [8]
С, модифицированный метод де Брюина, отгонка с бензолом ( воспроизводимость параллельных определений составляет 49 67 - 0 01 % при отгонке в течение 12 - 70 ч) или с четырех-хлористым углеродом дают сравнимые результаты и что перечисленные методы пригодны для определения влажности кукурузного сахара-сырца. Рекомендовано также предварительно перед высушиванием диспергировать анализируемый образец на бумаге фильтр - Цель. Следует отметить, что постоянная потеря массы при использовании перечисленных методов достигается только при длительных временах высушивания. [9]
Основными продуктами превращения Лобри де Брюина - Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что по некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы ( 50 %) постоянно достигаются при образовании в-г. Причина очевидна: вещество имеет лучшую из возможных ( глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг / ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях ( известковая вода) не опубликован. [10]
Эти реакции аналогичны перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. [11]
 |
Модифицированный целытостеклянный прибор Лобри де Брюина. [12] |
Сэр и Фетцер [305 ] применяли описанный вариант прибора де Брюина при разработке стандартного метода определения влажности зерна. [13]
Следует обратить внимание на то, что реакция Лобри де Брюина - Альберда ван Экенштейна протекает сравнительно быстро и в относительно мягких условиях. Игнорирование этого факта может привести к серьезным экспериментальным ошибкам в повседневной работе. [14]
Клеланд и Фетцер [96] описали цельностеклянный вариант аппарата Лобри де Брюина [231 ], предназначенный для определения потери массы при 37 - 38 С и давлении 0 1 мм рт. ст. При этих условиях сахар, и сахарсодержащие продукты остаются стабильными, так что полученные результаты могут быть использованы для стандартизации более быстрых методов анализа. Пробу патоки или других вязких сахаристых продуктов отвешивают в одной из колб, содержащей сухой диспергирующий материал фильтр - Цель ( см. разд. При необходимости для облегчения распределения пробы на этом материале добавляют известное небольшое количество воды. Большую часть воды удаляют путем высушивания в течение ночи в обычном вакуумном сушильном шкафу при 38 С. Аппарат откачивают через вакуумный кран до давления около 0 1 ммрт. Одновременно колбу с Р2О6 охлаждают проточной водой для обеспечения градиента температуры в приборе. Постепенно снимают вакуум, заполняя аппарат сухим воздухом, отсоединяют колбу с пробой, закрывают ее пробкой ( колпачком) и взвешивают. [15]
Страницы: 1 2