Cтраница 1
Подокалина в сплавах характеризуется очень мелкими зернами с повышенной твердостью. [2]
Неоднократно предпринимались попытки по вычислению скорости роста подокалины при Наличии наружной окалины и без нее. Райнс, Джонсон и Андерсон [515], Даркен [516], а также Мейеринг и Друйвестейн [514] подсчитывали для подобных случаев скорость проникновения фронта реакции в глубь металла исходя из следующих предположений: кислород растворяется на поверхности сплава и диффундирует внутрь со скоростью [517], считающейся независящей от присутствия второго элемента Me; этот элемент диффундирует наружу и образует свой окисел при взаимодействии с кислородом, диффундирующим в обратном направлении, тогда как сам легируемый металл никакого окисла не образует; концентрационные градиенты кислорода и легирующего элемента Me в подокалине изменяются по линейной закономерности; выпадающий окисел элемента Me не препятствует диффузии. Воспользовавшись законами Фика, Райнс, Джонсон и Андерсон получили довольно сложное выражение, характеризующее перемещение фронта окисления в глубь металла. [3]
В этот период можно легко наблюдать поры в подокалине. [4]
Селективное окисление, происходящее в процессе формирования окалины и подокалины, может приводить к изменению химического состава подокалины, крайним проявлением которого может стать растворение упрочняющих выделений. Потеря приповерхностных выделений при эскпо-зиции в окислительных средах особенно характерна для таких сплавов, где алюминий, являясь сильным оксидобразующим элементом, определяет и прочность сплава, входя в состав упрочняющих интерметаллических фаз. Влияние таких измененных слоев на механические свойства сплавов однозначно не установлено. [5]
Другой причиной расхождения экспериментальных и теоретических данных может быть образование подокалины, как это наблюдал, например, Томас [274] при окислении сплава никеля с 15 % ( ат. [6]
Однако с практической точки зрения гораздо важнее тот случай, когда наряду с подокалиной образуется и наружная окалина. Тогда возникают две возможности: либо окалина и подо-калина состоят из одного и того же окисла, например из закиси меди Си2О в сплавах меди с палладием или платиной, либо же подокалина состоит из окисла легирующего металла, а наружная окалина преимущественно из окисла легируемого, как это было, например, в условиях исследований Райнса со сплавами меди с кремнием, алюминием, бериллием или цинком. [7]
Поэтому необходимо учитывать возможность влияния диффузии компонентов среды на механические свойства металла в области подокалины. [8]
Селективное окисление, происходящее в процессе формирования окалины и подокалины, может приводить к изменению химического состава подокалины, крайним проявлением которого может стать растворение упрочняющих выделений. Потеря приповерхностных выделений при эскпо-зиции в окислительных средах особенно характерна для таких сплавов, где алюминий, являясь сильным оксидобразующим элементом, определяет и прочность сплава, входя в состав упрочняющих интерметаллических фаз. Влияние таких измененных слоев на механические свойства сплавов однозначно не установлено. [9]
Следы марганца в стали концентрируются в пленке в виде шпинельной фазы МпО - Сг2О8 и также в виде подокалины, примыкающей к поверхности раздела сплав - окисел. [10]
Роль кремния при испытаниях в условиях чередования нагрева и охлажде ния, по мнению - автора [30], заключается в образовании подокалины, вследствие чего достигается лучшая сцелляемость окалины со сплавом. [11]
Как установил Фрелих [466], окисление сплавов, содержащих марганец, никель, кремний, олово, титан и цинк, также сопровождается образованием подокалины, богатой медью и содержащей включения окислов примеси, которые отражаются на механических свойствах сплава. Подобная же картина справедлива и для сплавов систем медь - кобальт - кремний [801], медь - кобальт [802], медь - висмут и медь - мышьяк ( 502 ] Как уже отмечалось в гл. [12]
По данным Райнса и Гробе [504], исследовавших сплавы серебра с 19 другими металлами, а также Леро с Раубом [425] и Норбери [505], на сплавах серебра также образуется подокалина. [13]
Первый ( более простой) случай рассмотрен Томасом [459] в связи с проведенными им исследованиями процесса окисления сплавов благородных металлов с медью, на которых, помимо наружной окалины, образуется слой подокалины значительной толщины и механизм окисления которых, таким образом, нельзя рассматривать с точки зрения теории Вагнера. [14]
Внутреннее окисление в сплавах меди и серебра уже поддается приблизительному теоретическому объяснению, но в случае сталей это явление имеет гораздо более сложную природу. О своих наблюдениях за образованием подокалины в сталях сообщали Аустен [506], Бейертц [507], Портевен, Претэ и Жоливе [432], а также Шейл и Кивит [446], но количественных результатов по этому вопросу до сих пор не имеется. После образования некоторого количества наружной окалины начинает появляться подокалина в виде частиц окисла в сплаве перед фронтом поверхности раздела металл - наружный окисел. [15]