Cтраница 4
Уже в первой своей статье из цикла исследований по молекулярным рефракциям органических соединений Брюль писал, что молекулярная рефракция представляет - средство для решения вопроса о присутствии в веществе циклических, двойных или ацетиленовых связей и о числе их [ 37, с. Брюлю ( 1882) удалось сделать правильный вывод о том, что кратные связи - это отнюдь не двойные или тройные в точном смысле этого слова, а что в них сила сродства атомов не достигает своего максимума. В бензоле Брюль принял существование трех двойных связей, однако из тех же самых данных делался вывод ( Шредер, 1882) о том, что бензолу отвечает призматическая формула Ладенбурга. [46]
Выводы из рефрактометрических исследований не были, однако, однозначны. Так, данные Брюля относительно бензола Шредер считал доказательством в пользу призматической формулы этого соединения [ 65, стр. [47]
Однако уже пришло время использовать предлагаемый физикой инструмент для практического применения в химии. Мы процитировали повторно высказывание Брюля, : потому что именно введение этого принципа, для которого почва отнюдь не была так подготовлена, как для принципов, сформулированных Вант-Гоффом, ознаменовала поворотный пунт в структурном анализе; по этому пути он развивается и в наши дни. [48]
Однако уже пришло время использовать предлагаемый физикой инструмент для практического применения в химии. Мы процитировали повторно высказывание Брюля, потому что именно введение этого принципа, для которого почва отнюдь не была так подготовлена, как для принципов, сформулированных Вант-Гоффом, ознаменовала поворотный пунт в структурном анализе; по этому пути он развивается и в наши дни. [49]
К 1879 г. относится первая работа Брюля по выяснению влияния на величину молекулярной рефракции замыкания циклов. Оказалось, что это влияние особенно значительно для трехчленных циклов и терпенов. [50]
В тех случаях, когда необходимо отбирать при перегонке несколько отдельных фракций, применяют приемники специальной конструкции, позволяющие отбирать фракции без нарушения вакуума. Этот приемник, известный под названием приемника Брюля, представляет собой толстостенный стеклянный цилиндр, снабженный хорошо притертой крышкой и двумя боковыми тубусами: верхним, через который проходит конец холодильника, и нижним, при помощи которого приемник соединяется с манометром и вакуум-насосом. [51]
Натриевую соль диэтилфосфористой кислоты получают следующим образом. Отвешенное количество металлического натрия, распыленного по Брюлю с использованием толуола, после охлаждения в трехгорлой колбе с обратным холодильником покрывают слоем абсолютированного эфира. Затем прибавляют по каплям абсолютированный этанол в количестве, эквивалентном количеству натрия. Вмачале колбу охлаждают водой. Когда начнется выделение алкоголята натрия, регулируют скорость добавления этанола по каплям таким образом, чтобы яе происходило кипение эфира. Эта операция продолжается не более 2 ч, если было взято 1 моль натрия и 1 моль этанола. Все оставляют стоять на ночь. Затем прибавляют по каплям эквивалентные количества диэтилфосфористой кислоты. Алкоголят натрия белого цвета переходит в раствор с выделением теплоты; получается прозрачный раствор натриевой соли диэтилфосфористой кислоты. [52]
При обычной формуле перекиси водорода, рассматриваемой как два соединенных гидроксила, невозможно дать рациональные формулы для этих реакций. С моей точки зрения, все свойств перекисей лучше всего выражаются предложенной Кингцоттом формулой Н20: 0 на основе теории Брюля о четырехвалептиости кислорода. [53]
Например, как уже упоминалось, относительно строения бензола Томсен на основании собственных термохимических исследований приходил к различным выводам, одни и те же данные о рефракции бензола привели Брюля и Шредера также к различным выводам. И это происходило потому, что физические методы исследования, так же как и химические, не могли тогда помочь в познании природы химической связи. Только после открытия электрона и возникновения понятия о ковалентной химической связи огромный материал, накопленный при изучении физических свойств, химики смогли успешно использовать для суждения о строении органических соединений. [54]