Автор - настоящий обзор
Cтраница 3
Однако нет данных, которые бы с несомненностью доказали образование неустойчивого промежуточного соединения со структурой, показанной выше; поэтому иногда высказывается и другая точка зрения, согласно которой эти реакции замещения часто могут представлять собой простые одностадийные бимолекулярные реакции ( ср. Автору настоящего обзора представляется все же, что имеющиеся данные позволяют предпочесть гипотезу о неустойчивых промежуточных образованиях, хотя не исключена возможность случаев, близких по своему характеру к реакциям одностадийного типа. [31]
Далее они использовали эту корреляцию результатов для определения точек замерзания в результатах расчета методом Монте-Карло при очень высоких температурах и давлениях, выходящих за пределы области, исследованной экспериментально. Автору настоящего обзора эта процедура кажется весьма рискованной. [32]
Это действительно возможно, и такой механизм неоднократно обсуждался. Однако автор настоящего обзора далеко не убежден, что в конкретных условиях, в которых этот механизм наблюдался, он преобладет по сравнению с другими, поскольку при объяснении результатов таких экспериментов не учитывалась роль образующихся в ходе опыта центров, содержащих избыток электронов. [33]
Куртина и Александроу [4] и Катрицкого [5] показано, что большинство соединений, которым ранее было приписано строение вы - тетразинов, представляют собой 1-амино - 1 2 3-триазолы. Поэтому автор настоящего обзора считает целесообразным обратить внимание на все соединения, для которых ранее была предположена ви - тетразиновая структура, если отсутствуют надежные данные, подтверждающие их строение. В обзоре будут рассмотрены и новые работы, посвященные обсуждению старых литературных данных, которые оказались ошибочными и поэтому могут вводить в заблуждение. [34]
Для циклопропана также не проведено детального исследования выходов радикалов. Попытка автора настоящего обзора характеризовать радикалы, находящиеся в облученном циклопропане, путем использования метода собирания радикалов 14С2Н5, показывает, что наряду с циклопропилом присутствуют некоторые промежуточные продукты. [35]
 |
Индексы удерживания насыщенных продуктов радиолиза гексана. [36] |
Поскольку она особенно пригодна для анализа углеводородов, не совсем понятна причина столь редкого использования ее в публикациях по радиационной химии. По мнению автора настоящего обзора, применение этой системы позволяет избежать ряда затруднений. [37]
Атомно-абсорбционная спектроскопия с использованием источника сплошного излучения может быть применена для основных компонентов. Эта возможность была проверена авторами настоящего обзора на примере полупроводниковых сплавов In-Sb. Поскольку указанный сплав растворим тольг ко в смеси 1 части азотной кислоты и 3 частей соляной кислоты, распыление которой при имеющейся аппаратуре являлось нежелательным, был выбран следующий способ растворения: 0 4 г сплава растворяли в смеси из 3 мл соляной кислоты и 1 мл азотной кислоты. [38]
Метод б в своей основе дает возможность наблюдать лишь частично коалесцированную область, и нельзя с определенностью установить, что субзерна не находились в этом состоянии до отжига. Несмотря на эти методические ограничения, автор настоящего обзора считает, что все-таки имеются веские доказательства протекания коалееценщии, хотя бы в нескольких случаях. [39]
Из рис. 14 видно, что при скоростях входа до 15 км / сек система управления на межпланетном участке траектории способна обеспечить выведение аппарата в допустимый коридор входа; это, по-видимому, невозможно при более высоких скоростях входа. Правда, на этот счет существуют различные мнения, но автор настоящего обзора полагает, что вход с высокими скоростями может вообще не потребоваться, поскольку скорость входа ограничивается условиями проведения операции, а не точностью системы навигации. Следует также указать, что данные о коррекции траектории на межпланетном участке [40] основаны на использовании единственного измерения, выполненного бортовыми оптическими средствами. К тому же при необходимости глубина коридора безопасного входа может быть увеличена путем увеличения аэродинамического качества аппарата, управления по тангажу [41-43] или, возможно, путем увеличения предельно допустимой перегрузки. [40]
Эти результаты служат, по-видимому, еще одним примером того, как некоторый фактор, в данном случае, вероятно, точечные дефекты, создает условия для адсорбции в поверхностных слоях тонко измельченного вещества при длинах волн, превышающих указанную границу поглощения. Фотоадсорбция кислорода на двуокиси титана недавно была снова исследована Ромеро-Росси в лаборатории автора настоящего обзора [118], и результаты, полученные Ритчи и др. [128], были подтверждены и дополнены. В этом случае излучение с длиной волны, большей 400 ммк, оказалось неактивным, вероятно, в связи с тем, что был использован рутил вместо анатаза, но почти во всех других отношениях результаты обоих исследований очень хорошо согласуются между собой. Тем не менее есть одно удивительное различие. [41]
Для того чтобы устранить факторы, ведущие к предпробным разрядам ( предшествующим пробою) в окружающей среде, и механическое давление, оказываемое электродами, использовалась аппаратура с электродом типа слепого отверстия для получения путей частичного разряда в щелочно-галоидных кристаллах. Автор настоящего обзора пытался определить относительное значение электрической прочности и изоляционных материалов, перемещая образец между двумя направлениями друг к другу граммофонными иглами, расположенными на прямой линии по обе стороны образца. Ориентировать образец желательно так, чтобы пути, выходящие из какого-либо электрода, создавали эквивалентные углы с нормалью и не пересекались с обоими игольчатыми электродами. [42]
Поэтому целесообразно исследовать термодинамику данной реакции, для того чтобы провести сопоставление с наблюдаемой энергией активации. Уилмарт и его сотрудники вычислили, что эндотермический тепловой эффект реакции ( 41) составляет лишь 20 ккал / моль. Авторами настоящего обзора с помощью другого метода расчета была получена величина 22 ккал / моль. Эти рассчитанные величины весьма близки к экспериментальной величине энергии активации, равной 24 ккал / моль. Хотя такое совпадение не доказывает правильности механизма, описываемого уравнениями ( 41) и ( 42), оно во всяком случае ему не противоречит. [43]
Поэтому целесообразно исследовать термодинамику данной реакции, для того чтобы провести сопоставление с наблюдаемой энергией активации. Уилмарт и его сотрудники вычислили, что эндотермический тепловой эффект реакции ( 41) составляет лишь 20 ккал / моль. Авторами настоящего обзора с помощью другого метода расчета была получена величина 22 ккал / моль. Эти рассчитанные величины весьма близки к экспериментальной величине энергии активации, равной 4 ккал / моль. Хотя такое совпадение не доказывает правильности механизма, описываемого уравнениями ( 41) и ( 42), оно во Всяком случае ему не противоречит. [44]
Уилмарт и его сотрудники нашли, что если проводить обмен в lOAf серной кислоте при 120, то даже после 5 час. Однако, как показывает сопоставление уравнений ( 43) и ( 44), характер разрываемых и вновь образуемых связей у реагентов ( кроме D-D) в обоих случаях сильно различен. Поэтому авторы настоящего обзора не видят причины, по которой в условиях обмена, катализируемого основаниями, должен обязательно происходить обмен, катализируемый кислотами, хотя последний при достаточно жестких условиях и может иметь место. [45]
Страницы: 1 2 3 4