Cтраница 1
![]() |
Система АВХ с параметрами v06 ( AB50 Гц, УАВ 8 Гц, . / АХ 4 2 Гц и Увх 1 8 Гц. ( Бови. [1] |
Подспектры ab - типа в АВ-частн спектра обозначены иезачернеииьши и зачерненными кружками. Используемые параметры относятся к 2-хлор - З - амннопирндину. [2]
Подспектр прямого спектра определяется совершенно аналогично случаю обратных спектров. [3]
Наличие второго подспектра, очевидно, связано с особым состоянием части атомов Fe вблизи границ зерен. Установление наличия четко фиксированных параметров сверхтонкой структуры для рассматриваемой части атомов позволяет говорить о существовании четко выделенного зернограничного состояния атомов Fe или зернограничной фазы наряду с зеренной фазой. Вместе с тем не было обнаружено различий в кристаллической структуре этих фаз. [4]
![]() |
АВХ-спектр протонов 4-бром - 3-грег-бутилциклопентен - 2-она ( 91. [5] |
Анализ этих подспектров в соответствии с правилами анализа АВ-систем ( разд. [6]
Солее четкого выделения ab - подспектров ( антисимметричного ричного g, h, i, /) они изображены раздельно. [7]
Поскольку внутренние линии одного из подспектров не разрешаются, то для оценки положений четырех сигналов следует использовать приближенный анализ. Относительные химические сдвиги в этом подспектре могут быть рассчитаны, только если оценить интервал / 2 - / з по ширине линии. [8]
![]() |
Собственные значения для системы АА ХХ. [9] |
Теперь следует установить связь между спектральными параметрами подспектров ( va, Vb и / аь) и параметрами. [10]
На рис. 7.2.12 схематически изображен спектр, в котором один из подспектров АВ практически вырожден. В Х - области спектра кроме четырех пиков, характерных для трехспиновой системы при слабом взаимодействии, наблюдается 14 дополнительных пиков, обусловленных сильным взаимодействием, причем четыре из них имеют отрицательную амплитуду. Включение развязки во время регистрации приводит к слиянию всех сигналов в ол-области на частоте шг От, при этом число дополнительных пиков, обусловленных сильным взаимодействием, уменьшается до семи. [11]
Находим, что N 9 7 Гц; отсюда видим, что подспектр ab состоит из следующих линий: 1) 0 0, 7 7, 10 6, 18 7 Гц; 2) 1 7, 7 4, 11 4, 16 9 Гц. Второе отнесение линий подспектров ab приводит к совершенно другим значениям L, и, следовательно, это решение может быть исключено из рассмотрения. Константы спин-спннового взаимодействия равны: / 8 6; 1 1 1; / А 6 8 и / х 1 1 Гц. Исходя из структуры константа / А должна быть равна / 2з - Результаты анализа АА ВВ: / 8 65, / 1 04, / д 6 79 и Ух 1 03 Гц; таким образом, Х - приближение в данном случае допустимо. [12]
Эти спектры ( аналогично случаю, рассмотренному в предыдущем разделе) в А3В2 - части представляют собой результат наложения двух подспектров - ( А3В2) и ( А3В2), форма которых определяется эффективными сдвигами VA, VB, VA, VB и / дв. [13]
![]() |
Два варианта возникновения подспектров в А2В - части спектра - А2ВХ в зависимости от относительных знаков констант. [14] |
В спектре дихлорангидрида пропадиенфосфиновой кислоты, приведенном на рис. IV-18, нетрудно видеть, как реализуется случай с противоположными знаками констант / дх и / вх - Эффективные сдвиги определяются непосредственно из спектра, при анализе двух подспектров А2В по изложенным ранее правилам. Четыре эффективных сдвига позволяют определить четыре параметра спектра: VA, VB, / дх и / вх - Константу / дв можно определить из любого подспектра А2В с помощью рис. IV-7, однако, разумеется, лучше воспользоваться для этого тем подспектром, в котором отношение / / VAB меньше. Для проверки правильности отнесения линий строится теоретический спектр, положение и интенсивности линий которого определяются из диаграмм на рис. IV-8 и IV-9 или по формулам табл. IV-2 ( стр. [15]