Cтраница 2
Хотя и менее точные, чем Молекулярноорбитальные волновые функции эти свя-зевоорбитальные волновые функции имеют то преимущество, что до некоторой степени оправдывают практикуемый подсчет электронов в молекулах, согласно которому С - С связь в ацетилене считается тройной, а С - Н связь - простой. [16]
Хотя и менее точные, чем молекулярноорбитальные волновые функции, эти свя-зевоорбитальные волновые функции имеют то преимущество, что до некоторой степени оправдывают практикуемый подсчет электронов в молекулах, согласно которому С - С связь в ацетилене считается тройной, а С - Н связь - простой. [17]
Очень важно, чтобы студенты с самого начала осознали, что степени окисления не соответствуют истинным зарядам на атомах, а служат лишь для подсчета электронов в молекулах. Основой для правил, сформулированных в разд. [18]
Существуют веские доводы в пользу такого строения молекулы кислорода, которое изображено на фиг. Подсчет электронов на внешних оболочках, включая общую пару электронов, показывает, что в молекуле каждое ядро кислорода имеет на своей внешней оболочке только 7 электронов. [19]
Три типа трехцентровых связей. [20] |
Каждая мостиковая В - Н - В-связь является заполненной трехцент-ровой локализованной связывающей орбитой, использующей орбиту водорода и одну гибридизованную орбиту от каждого атома бора. При подсчете электронов принимается, что водород дает один электрон, а каждый атом бора - по половине электрона. [21]
Теперь рассмотрим правила, по которым подсчитывается число валентных электронов в комплексах переходных металлов. В некоторых случаях подсчет электронов не является простой механической задачей, поэтому необходимо тщательно соблюдать эти правила. [22]
Изучая соединения галогенов, серы и азота, мы встречались с реакциями окисления-восстановления, которые выражаются довольно сложными уравнениями. Подбор коэффициентов в таких уравнениях основан на подсчете электронов, приобретаемых и отдаваемых реагирующими веществами. Самый подсчет электронов производят, исходя из изменений валентности атомов ( или ионов) в реакции. Разумеется, при этом необходимо знать исходные вещества и продукты реакции. [23]
Если придерживаться точки зрения, что каждое органическое вещество находится в определенной степени окисления, то можно сказать, что СН3С1 находится в более окисленном состоянии, чем СН4, в то время как, рассматривая только эти две молекулы, было бы трудно утверждать, что электроны удалены из метана при превращении его в хлористый метил. Однако каждую химическую реакцию нужно рассматривать как целое без специального выделения одного реагента и одного продукта реакции, и тогда при подсчете электронов обнаруживается, что два атома хлора первоначально связаны в молекулу С12 с 14 валентными электронами, а в конечном итоге - в СН3С1 НС1 с 16 валентными электронами. Очевидно, что хлор восстанавливается, и поэтому метан окисляется; два электрона в действительности приобретены вместе с ядром водорода, который замещен хлором. [24]
Изучая соединения галогенов, серы и азота, мы встречались с реакциями окисления-восстановления, которые выражаются довольно сложными уравнениями. Подбор коэффициентов в таких уравнениях основан на подсчете электронов, приобретаемых и отдаваемых реагирующими веществами. Самый подсчет электронов производят, исходя из изменений валентности атомов ( или ионов) в реакции. Разумеется, при этом необходимо знать исходные вещества и продукты реакции. [25]
По правилу 18 электронов лишь облегчается подсчет электронов и определение координационного числа. Это правило гласит, что в комплексах переходных металлов часто общее число валентных электронов на ( п -) d -, ns - и np - орбиталях центрального атома равно восемнадцати. [26]
МО ( шесть связывающих и три несвязывающих), которые могут быть заселены 18 электронами. Диаграмма на рис. 11.13 относится к простейшему случаю лигандов L, образующих двухцентровые двухэлектронные связи. L определяют общую стабильность комплекса и можно ограничиться подсчетом электронов только на орбиталях этих связей. [27]
С этой целью воспользуемся рис. 23.28, который представляет собой модификацию рис. 23.25; на рис. 23.28 энергия расщепления кристаллическим полем А разделена на две части, верхняя из которых соответствует повышению энергии двух d - орбиталей относительно исходного уровня, а нижняя часть-понижению энергии остальных трех rf - орбиталей в результате действия кристаллического поля. Вместе с тем электрон, находящийся на одной из орбиталей верхнего уровня, дестабилизируется на величину 0 6 А. Этот эффект представляет собой отрицательную энергию стабилизации кристаллическим полем. Рассмотрим теперь ионы CoFjJ - и Co ( CN) § -, не забывая при этом о спектрохи-мическом ряде лигандов. Ион F, находящийся в левой части спектрохимического ряда, представляет собой лиганд слабого поля, а ион CN -, находящийся на правом краю спектрохимического ряда, представляет собой лиганд сильного поля. На рис. 23.29 показано относительное расщепление rf - уровней в рассматриваемых комплексах. Подсчет электронов иона кобалъта ( Ш) показывает, что на его З - орбиталях должно размещаться шесть электронов. В изолированном ионе Со3 пять электронов с параллельными спинами последовательно расселяются на всех пяти Зй-орбиталях, а последний спаривается с одним из этих электронов. Поскольку два набора З - орбиталей в ок-таэдрических комплексах отличаются по энергии, поступление электрона на одну из верхних по энергии орбиталей вместо его спаривания с каким-либо электроном на одной из нижних по энергии орбиталей приводит к некоторой дестабилизации комплекса. [29]