Cтраница 3
Механизм действия витамина А на обмен веществ до настоящего времени не выяснен. Наличие большого количества двойных связей в структуре этого витамина позволяет предполагать его активное участие в различных-химических превращениях, в частности в окислительно-восстановительных процессах в тканях. Известным подтверждением этого являются эксперименты, в которых было показано активирование окисления ненасыщенных жирных кислот, а также усиление дыхания ткани печени после прибавления витамина А. Интересно также, что даже местное применение витамина А, например при обработке рай, приводит к увеличению содержания пуринов в ткани, регенерации эпителия и к быстрому заживлению ран. [31]
Механизм действия витамина А на обмен веществ до настоящего времени не выяснен. Наличие большого количества двойных связей в структуре этого витамина позволяет предполагать его активное участие в различных химических превращениях, в частности в окислительно-восстановительных процессах в тканях. Известным подтверждением этого являются эксперименты, в которых было показано активирование окисления ненасыщенных жирных кислот, а также усиление дыхания ткани печени после прибавления витамина А. Интересно также, что даже местное применение витамина А, например при обработке ран, приводит к регенерации эпителия и к быстрому их заживлению. [32]
Двуокись свинца рассматривается как катализатор реакции выделения кислорода. Рекомбинация промежуточных соединений на поверхности РЬО2 вызывает разрыхление пленки двуокиси, что облегчает растворение свинца под пленкой. Известным подтверждением влияния каталитических реакций на анодную коррозию свинца может служить наличие в продуктах анодного окисления некоторых перекисных соединении ( например H2S2OB), а также влияние освещенности на скорость анодного окисления свинца. [33]
Наличие в озазоне С-метильной группы указывает на то, что он мог образоваться только за счет стрептозной части молекулы стрептобиозамина, содержащей, как известно, единственную С-метильную группу последнего. Повидимому, возникновение этого озазона было связано с весьма необычным расщеплением стрептозного остатка между 2 и 3 углеродными атомами, что, возможно, обусловливается своеобразным строением молекулы стрептозы, содержащей две карбонильные группы. Последнее предположение находит известное подтверждение в том, что при действии фенилгидразина на дигидро-стрептобиозамин, содержащий при третьем углеродном атоме не альдегидную, а оксиметильную группу, образования этого озазона не происходит. Очевидно углеродный с: елет последнего построен из углеродных атомов 3, 4, 5 и 6 остатка стрептозы, а его единственный асимметрический углеродный атом соответствует пятому углеродному атому стрептозного остатка. [34]
При изучении процессов воспламенения К. К. Андреев обнаружил, что для некоторых взрывчатых веществ ( тротил, пикриновая кислота, ксилил) при быстром нагревании вспышки не происходит, но наблюдается беспламенное разложение, если температура нагрева выше некоторого предела. По мнению Андреева, это явление объясняется тем, что при быстром прогреве вещества к моменту достижения температуры кипения концентрация продуктов распада конденсированной фазы, играющих существенную роль при процессах самовоспламене ния, мала. Пары же взрывчатого вещества, имея значительно более высокую температуру самовоспламенения, чем температура кипения, разлагаются без вспышки; однако, если температура нагрева превышает температуру самовоспламенения паров, то вспышка наблюдается. Известным подтверждением этого объяснения является тот факт, что, например, тетрил не имеег верхнего предела. [35]
Кинлин [27] предлагает несколько возможных вариантов направленного упорядочения при ТМО кобальтсодержащих ферритов. Он отмечает, что замещение в магнетите даже незначительных количеств железа кобальтом приводит к возникновению петли гистерезиса перминварного типа. Указанный эффект можно объяснить, если предположить, что ион Со2 - своеобразный катализатор, поддерживающий тенденцию системы к упорядочению или стабилизирующий имеющуюся неустойчивую упорядоченность. Авторы работ [27-29] считают, что упорядочение ионов, ведущее к образованию петли гистерезиса перминварного типа, тесно связано с присутствием катионных вакансий, появляющихся в нестехиомет-рических по кислороду ферритах. Образующиеся при диссоциации ионы двухвалентного железа и катионные вакансии облегчают диффузию ионов кобальта. По мнению авторов работы [30], влияние ионов Fe2 на процесс ТМО кобальтсодержащих ферритов связано с возникновением электронного обмена Fe tFe34, сглаживающего потенциальный барьер для миграции ионов кобальта. Известным подтверждением диффузионного характера процессов при ТМО служат результаты работы [31], в которой показано положительное влияние ионов кобальта на результаты магнитного отжига. Ион кобальта, обладающий большим ионным радиусом, растягивает кристаллическую решетку, тем самым облегчая процессы диффузии. Таким образом, большинство авторов связывает эффективность ТМО с плотностью катионных вакансий в структуре шпинели, хотя вопрос о роли вакансий остается открытым. Одни авторы 35 ] отводят важную роль упорядочению вакансий, другие [30-34, 36] считают, что присутствие вакансий необходимо для облегчения миграции ионов Со2, ведущей к упорядоченному расположению этих ионов в соседних октаэдри-ческих узлах решетки. В любом случае увеличение концентраци-и катионных вакансий должно оказывать положительный эффект на результаты ТМО. [36]
В работах [391, 400] были также сделаны некоторые общие выводы о влиянии электронной структуры комплекса на процесс его кислотной диссоциации. Оказалось, что в изолированном комплексе величиной, определяющей прочность связи протона, является заряд комплекса. Для изозарядных соединений влияние замещения лигандов внутренней сферы на связь О - Н незначительно и может рассматриваться как эффект второго порядка. Для объяснения особенностей кислотной диссоциации аквокомплексов нужно учитывать изменение всех связей в исходном соединении и в продукте реакции. Особенно существенно то, что на рассматриваемый процесс сильно влияют водородные связи между молекулами воды внутренней сферы и окружения. При этом если варьирование состава комплекса вызывает изменение электронной структуры, способствующее кислотной диссоциации, то эти изменения усиливаются при образовании водородной связи с внешнесфер-ными молекулами воды, причем такое усиление происходит и в исходном комплексе, и в продукте диссоциации. Указанные соображения находят известное подтверждение в относительно слабой направленности влияния лигандов на кислотные свойства координированной воды, а также в том факте, что изменения рКа комплексов [ PtL1L2L3OH2 ] n превышают изменения рКс для [ PtLjLaLgCl ] 1 в ряду однотипных объектов. [37]