Cтраница 1
Закон простых кратных отношений первоначально был сформулирован Джоном Дальтоном приблизительно в 1803 г., главным образом на основе его представлений об атомном строении материи. Дальтон предполагал, что соединения состоят из молекул, содержащих небольшое количество атомов. Это логично привело его к установлению данного закона. Более точные анализы, приводившие к отклонением па 1 %, были выполнены в период 1808 - 1812 гг. шведским химиком Берцелиусом. [1]
Особенно рельефно проявляется закон простых кратных отношений на примере соединений азота и кислорода. [2]
И, наконец, завершается формирование учения о стехиометрии законом простых кратных отношений, который был открыт Дальтоном. [3]
Таким образом, Дальтоном был открыт один из важнейших законов химии - закон простых кратных отношений. Обнаружив ясное подтверждение этого закона на примерах трех окислов азота, Дальтон стал искать другие примеры, которые могли бы устранить все сомнения в том, что этот закон имеет всеобщее значение. [4]
Именно закон диалектики о переходе количества в качество лежит в основе открытого Дальтоном закона простых кратных отношений. [5]
Существование некоторых нестехиометрических соединений ни в коей мере не ставит под сомнение справедливость закона простых кратных отношений, а вытекает из определенных особенностей кристаллических решеток, а именно их несовершенств, или дефектов. В решетке место катиона или аниона может остаться свободным ( дефекты Шоттки), если электрическая нейтральность кристалла поддерживается изменением валентности другого иона. Третий тип дефектов кристаллических решеток возникает в том случае, когда два атома меняются местами. Вследствие электростатического отталкивания катион не может занять место аниона, поэтому последний тип дефектов решетки встречается только у металлов ( см. промежуточные фазы, стр. [6]
Особую роль здесь сыграли точные количественные исследования, связанные с определением атомных масс и обоснованием закона простых и кратных отношений. [7]
То, что знал уже сам Гегель, есть не что иное, как переведенный на философский язык закон простых кратных отношений, открытый Дальтоном; другими словами - это выраженная языком диалектики основа всей атомистики Дальтона. Примеры же, приведенные Энгельсом и процитированные товарищем Сталиным, это как раз те примеры, с разбора которых Дальтоном началось создание теории химической атомистики; окислы серы и, особенно, окислы азота давали лучший материал для открытия закона кратных отношений. [8]
Но самым решающим аргументом в пользу принятия атомистической теории был, несомненно, третий закон стехиометрии, открытый Дальтоном, закон простых кратных отношений. [9]
Атомистическая теория Дальтона была достаточно наглядна; она убедительно объясняла законы стехиометрии - закон эквивалентных весов, закон постоянных отношений ( постоянства состава) и закон простых кратных отношений. Однако эта гипотеза была сложна для практического применения. [10]
Обнаружение структур сдвига и изучение их строения показало, что образование точечных дефектов является не единственным механизмом формирования фаз, состав которых отличается от стехиометрического, определяемого законом простых кратных отношений. [11]
Известно много соединений в твердом состоянии, особенно сульфидов и окисей переходных элементов, в состав которых атомы входят не в соотношениях целых чисел, как этого требует закон простых кратных отношений. [12]
Большая заслуга Берцелиуса состоит в том, что он впервые применил атомную теорию к неорганическим и органическим соединениям, доказав, что составы минеральных и органических веществ подчиняются закону простых и кратных отношений. Им было собрано огромное число фактов, говорящих в пользу атомистической теории Дальтона. [13]
Поэтому вполне понятно, что Томсон, а вслед за ним и все химики, восприняли историю создания химической атомистики Дальтона так, будто сначала были установлены опытные факты, затем для их объяснения Дальтон прибег к теоретическому представлению об атомах, объяснив с их помощью закон простых кратных отношений, открытый якобы уже до этого эмипирическим путем. В действительности же, как было сказано выше, ход открытия этого закона был прямо обратным: отправляясь от гипотетического предположения и теоретического предвидения, Дальтон пришел к экспериментальной проверке того, что вытекало из теории. [14]
В своей первой работе, посвященной изучению металлических сплавов, О взаимных соединениях металлов ( 1899), пользуясь периодической системой химических элементов Д. И. Менделеева, позволяющей предвидеть существование соединений различного состава, Н. С. Курнаков на примере полигалоидных, многосернистых соединений, пришел к выводу, что в металлических сплавах также могут встречаться соединения, которые подчиняются закону простых и кратных отношений. При этом он отмечал, что область взаимных металлических сочетаний должна заключать в себе особые, свойственные для нее типы, характеризующиеся своей стойкостью и способностью повторяться в различных рядах веществ [ 4, стр. Именно это обстоятельство и направило Н. С. Курнакова на всестороннее исследование-природы металлических сплавов. [15]