Cтраница 4
Такой подход требует проведения процесса с измеримой скоростью, регистрации изменений, протекающих в системе во времени, и создания методов обработки получаемых экспериментальных данных. При этом особое внимание должно быть уделено вопросу о том, насколько близок реальный процесс к равновесному и выбору оптимальных условий проведения эксперимента. Если методические требования соблюдены и реальный процесс с достаточной степенью приближения может рассматриваться как равновесный, то в ходе одного опыта удается получить несравненно больший объем информации, чем при общепринятом подходе. В методе изотермического испарения в ходе одного опыта экспериментатор получает часть диаграммы состав - парциальные давления ( T const) в интервале концентраций от начального состава до состава, отвечающего труднолетучему компоненту. [46]
Природа уходящей группы влияет на скорость реакций нукле-офцльного замещения, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можно ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрицательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же, то такое соотношение обычно наблюдается. В отличие от нуклеофильности нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра: обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [47]
По-видимому, там же, в Цюрихе, Ландау задумал и начал еще одну работу о квантовомеханическом описании поведения свободных электронов, или, как принято было говорить, электронного газа в металлах. Опубликованная в результате статья называется Диамагнетизм металлов. Ландау предсказал - открыл теоретически - возникновение совершенно особых магнитных свойстн у газа свободных электронов в металле. Ему удалось эти сделать потому, что он, в отличие от общепринятого подхода, основанного на законах классической механики и классической статистики, впервые применил квантование к электронному газу и таким образом пришел к результату, что в этом сильно нетривиальном газе появится состояние, известное как диамагнетизм. [48]
Как известно, квантовая механика - неотъемлемое звено мировой науки и одно из неликих достижений человеческого гения - не только служит базой для описания и предсказания атомных и молекулярных явлений, но и является опорой вероятностного подхода к физическим теориям. Присоединился к нему и де Бройль - один из основателей квантоной ( по терминологии де Бройля и Шредингера, нолновой) механики. В своих лекциях и более чем в десяти монографиях и учебниках по квантовой механике, опубликованных до 1953 - 1959 гг., он систематически излагал и развивал результаты, связанные с общепринятым подходом к квантовой ( или волновой) механике. Однонременно с этим Луи де Бройль с 1950 г. работал над монографией по основаниям квантовой механики, рассматриваемой в рамках копенгагенской интерпретации. В связи с этим у него, как и у Эйнштейна, возникла дилемма: нужно ли при создании следующих за квантовой механикой физических теорий считать первичными вероятностные представления или же вероятностная интерпретация должна выводиться из детерминистской теории аналогично тому, как вероятностная интерпретация в классической статистической механике выводилась Больцманом из абстрактной схемы детерминистской классической механики. Другими словами, из чего следует исходить при построении физических теорий более глубокого уровня, из первичности вероятностных или детерминистских понятий. [49]