Полуэмпирический подход

Cтраница 4

В полном расчете по методу Рутана с теоретической оценкой всех интегралов подходящие АО можно найти с помощью вариационного метода. В нашем полуэмпирическом подходе этого сделать нельзя, поскольку вариационная теорема применима только в том случае, когда энергия находится прямым интегрированием с использованием правильного гамильтониана для рассматриваемой системы. Поэтому если необходимо получить надежные результаты и для этого учитывать сжатие орбиталей, можно идти двумя путями. Во-первых, можно рассматривать сжатие орбиталей как параметр, определяемый эмпирически. Это было бы в принципе наилучшим решением, но практически такой подход затруднителен; до сих пор расчеты такого типа, по-видимому, не производились. Альтернативный путь состоит в том, чтобы компенсировать изменение энергии АО соответствующей модификацией какой-либо другой части выражения для полной энергии молекулы. Тогда возможно использовать в расчете нормальные АО с тем преимуществом, что соответствующие атомные параметры могут оцениваться из экспериментальных данных для атомов. Именно такой путь использовался до сих пор при всех попытках точного вычисления теплот атомизации молекул с о-связями. [46]

Рассмотрим в заключение раздела вопрос о двух постулатах Германа ( см. разд. Мы увидим, что полуэмпирический подход к зонной структуре позволяет дать этим постулатам некоторое обоснование. [47]

Так, в [208] был предложен полуэмпирический подход, основанный на использовании закономерностей диффузии к твердой сфере с пренебрежением особенностями действительной картины обтекания пузыря. В [128] дано численное решение стационарной задачи с учетом объемной реакции, однако здесь также рассмотрен лишь диффузионный обмен между пузырем и облаком и не учтено продольное изменение концентрации вдоль потока, вызванное диффузией и объемной реакцией. [48]

Наше понимание влияния вязкости и турбулентности на струи и следы еще менее полно. XII-XIV, посвященных этим эффектам, принят полуэмпирический подход. [49]

Результаты расчета NiFe-4 в приближении ППДП по данным. [50]

Все эти подробности еще раз подчеркивают несовершенство полуэмпирических подходов при проведении молекулярных расчетов. [51]

К сожалению, многие современные эмпирические методы исследования характеристик Сбо и С7о встречают труднопреодолимые препятствия при учете априорных теоретических выкладок, что приводит к появлению противоречивых результатов. Поэтому, исходя из общей тенденции непрерывного совершенствования полуэмпирических подходов, будущее, по-видимому, принадлежит именно прецизионным структурным экспериментам, которые позволят реализовать и продвинуть решение многих проблем исследования фуллереновых структур. [52]

Страницы: 1 2 3 4