Cтраница 3
Реэкстракция хлоридных комплексов диантипирилметана осуществляется очень легко. Для этого достаточно встряхнуть хлороформный экстракт в течение 3 - 5 мин. Следует отметить, что при реэкстракции в водный слой переходят только элементы, а диантипирилметан, практически не растворяющийся в воде, остается в хлороформе. [31]
Цирконий образует с диантипирилметаном бесцветный комплекс. Полоса поглощения этого комплекса лежит в далеком ультрафиолете и совпадает с полосой поглощения диантипирилметана, что делает невозможным спектрофэто-метрическое изучение комплекса обычными методами. Ранее была показана возможность применения металл-индикаторного метода для изучения подобного рода комплексов. [32]
Реакция Ti4 с диантипирилметаном ( XXXIV), приводящая к появлению интенсивно желтой окраски раствора, впервые описана Мининым [6] для фотометрического определения титана в присутствии железа, ванадия, фторидов и фосфатов. [33]
Реакция титана с диантипирилметаном высоко избирательна. [34]
Значительно менее растворима соль диантипирилметана С2зН24О2М4 - Н [ Т1Вг4 ], одна весовая часть которой соответствует 0 2238 весовым частям таллия. При определении 8 - 45 мг таллия получаются вполне удовлетворительные результаты. Добавление комплексона III позволяет осаждать таллий из растворов, содержащих висмут и железо; добавление винной кислоты препятствует осаждению сурьмы. [35]
Определению титана при помощи диантипирилметана не мешают ионы магния, алюминия, цинка, кадмия, марганца, меди, циркония, редкоземельных элементов, молибдена, ниобия и тантала, поэтому метод можно применять для определения титана в легких, черных и цветных сплавах. Ионы цикеля, хрома и кобальта не реагируют с диантипирилметаном, но мешает собственная окраска ионов; поэтому раствор сравнения должен содержать все компоненты, кроме диантипирилметана. Ионы железа ( III) и ванадия ( V) предварительно восстанавливают гидроксиламином. [36]
При достаточном избытке роданида диантипирилметана образуются наиболее интенсивно окрашенные комплексы. По интенсивности окраски эти соединения соответствуют комплексам металлов с органическими красителями, хотя хромофором здесь, несомненно, является ион металла. [37]
В этих условиях образуется соль диантипирилметана с одной молекулой кислоты, которая обеспечивает экстракцию многих ацидокомплексов металлов. Экстракция в данном случае может также рассматриваться как обмен хлорид-ионов на ацидокомплексы в растворе хлорида диантипнрил-мета-на. [38]
Аналогично, но без добавления диантипирилметана, исходя из раствора сплава, готовят нулевой раствор. [39]
Малорастворимый в водных растворах комплекс диантипирилметана, роданида и титана ( IV) экстрагируют очищенным хлороформом из 2 - 4 М соляной кислоты. Оптическую плотность экстракта измеряют при 420 ммк. Влияние железа ( III), меди ( II) и других элементов устраняют тиосульфатом натрия, вводимым в раствор перед экстрагированием. [40]
Вследствие хорошей растворимости ярко-желтого тетрахлороферриата диантипирилметана в хлороформе после второй экстракции слой органического растворителя становится бесцветным, так как железа в водной фазе практически не остается. После отделения железа водный слой несколько разбавляют водой, создают нужную кислотность и извлекают скандий по вышеуказанной методике. [41]
При экстракционных разделениях элементов с диантипирилметаном наиболее часто применяют хлороформ или дихлорэтан. Значительно лучшая экстракционная способность дихлорэтана отнюдь не означает, что именно его необходимо применять во всех случаях работы с диантипирилметаном. Скорее, наоборот, в большинстве случаев для повышения селективности приходится рекомендовать хлороформ. С дихлорэтаном как лучшим растворителем было бы невозможно, например, разделить индий и галлий или цинк и кадмий. Говоря о подборе растворителей, следует особо отметить дополнительные возможности разделения элементов, возникающие в ряде случаев при применении смесей растворителей. Как пример аномалий, нередко имеющих место в системах, можно привести экстракцию цинка диантипирилметаном из солянокислых сред смесью ди-бромэтана и нитрометана. [42]
Пирамидон, так же как и диантипирилметан, содержит в своем составе пиразолоновое кольцо и реагирует с цирконием с образованием бесцветного комплекса. [43]
Несмотря на такое значительное отличие основности диантипирилметана и трибутиламина, эти амины являются хорошими экстрагентами многих ацидокомплексов. [44]
На основании изучения ИК-спектров механизм взаимодействия диантипирилметана с ионами металлов в галогенидных и роданидных средах объяснен участием в процессе комплексообразования карбонильной группы реагента. [45]