Cтраница 2
Внешний вид пленки не должен изменяться. Допускается легкое пожелтение пленки. [16]
При облучении прямым солнечным светом или ультрафиолетовыми лучами пленка желтеет незначительно или совсем не желтеет. Средней интенсивности пожелтение пленки наблюдается при облучении ее рассеянным светом, как это имеет место в обыкновенных комнатных условиях; сильное же пожелтение вызывается полным отсутствием света. Пожелтение усиливается при повышенной температуре и высокой влажности. Это заставляет предполагать, что реакции, происходящие при солнечном свете, ведущие к разрыву главных валентных связей, препятствуют образованию хромофорных групп, необходимых для появления желтой окраски. [17]
Установлено, что пожелтение вызывается примущественно линоленовой кислотой, присутствующей в составе смолы или масла; линолевая кислота действует значительно слабее. Этим объясняется большее пожелтение пленок льняного масла и лаков или смол, содержащих льняное масло, по сравнению с полувысыхающими маслами, например соевым, подсолнечным, сафлоровым и табачным, содержащими гораздо меньше линоленовой кислоты. [18]
Соевое масло применяется для модифицирования алкидных смол; оно содержит большое количество примесей, вызывающих при нагревании выпадение хлопьев, и поэтому может быть использовано только после рафинации. Добавка соевого масла уменьшает пожелтение пленок. [19]
Механические свойства пленок из нитрата целлюлозы почти не изменяются после 100 ч пребывания на солнечном свету. Действие атмосферных условий в летние месяцы вызывает легкое пожелтение пленки, а иногда и появление заметной хрупкости. Пленки с диоктилфталатом так же, как и с фталатами спиртов С8 нормального строения, термически устойчивы; отмечается едва заметное пожелтение. После хранения таких пленок при 100 С они не выдерживают испытания на многократный изгиб лишь по истечении 10 суток. Пленки с диоктилфталатом очень водостойки и щело-чеустойчивы. [20]
Стандартными алкидными составами со средней скоростью высыхания и хорошей цветостойкостью уже долгое время в США являются композиции на соевом масле. Это масло, благодаря низкому содержанию в нем линоленовой кислоты, не вызывает такого пожелтения пленки, как льняное. Применяют также льняное и тунговое масла. Тунговое масло чаще всего вводят в алкидные композиции в смеси с другими маслами и получают быстровысыхающие, прочные пленки. Дегидратированное касторовое масло используют для алкидных покрытий горячей сушки с высокой цветостойкостью. [21]
Известно, что линоленовая кислота, содержащая три двойные связи, обладает значительно большей склонностью к изменению цвета, чем линолевая кислота, содержащая две двойные связи. Экспериментально показано, что присутствие в алкиде линоленовой кислоты вызывает примерно в 5 раз более интенсивное пожелтение пленки, чем линолевой. Наличие сопряженных двойных связей также способствует пожелтению. [22]
Алкидно-стирольные смолы образуют быстросохнущие покрытия, твердые с сильным блеском и с хорошей адгезией к металлу и дереву. По атмосферостойкости они уступают обычным масло-содержащим алкидным смолам, но могут применяться в некоторых случаях для получения наружных покрытий, не подвергающихся действию прямого солнечного света ( под навесом), так как ультрафиолетовое излучение вызывает пожелтение пленок. Покрытия обладают кратковременной стойкостью к бензину, смазочным маслам, охлаждающим эмульсиям и мыльным водным растворам. [23]
Затем пластинки вынимают, высушивают фильтровала ной бумагой ( ГОСТ 12026 - 66), выдерживают на воздухе в течение 2 ч при 20 2 С и осматривают. Внешний вид пленки не должен изменяться. Допускается легкое пожелтение пленки. [24]
Стабильность состава, предназначенного для литья из смешанного полиамида ( улътрамида 6А) повышается уже при введении 12 5 % продукта конденсации амида тиодигликолевой кислоты с хлоралем. Хрупкость и пожелтение пленки наступает только после 3 суток нагревания при 100 С. [25]
Бензилоктиладипат растворяется во всех общеупотребительных растворителях и сам растворяет наиболее часто применяемые полимеры, например растворимый в эфире нитрат целлюлозы, этил - и бензилцеллю-лозу, хлорсодержащие полимеры. Он действует на спирторастворимый нитрат целлюлозы как нерастворяющий пластификатор. Присутствие бензильного радикала обусловливает заметное пожелтение пленки. Пластифицирующее действие бензилоктиладипата не вызывает особых изменений механических свойств пленки. [26]
Оценивая водостойкость системы полимер - пластификатор, необходимо удостовериться в том, что исследуемые образцы не подвергались предварительному разрушающему действию тепла или света. Даже в тех случаях, когда пластификатор специально вводится для увеличения свето - и термостойкости изделия, водостойкость их часто при этом уменьшается. Автор, а также Краус 103 установили, что водостойкость пленок из пластифицированного нитрата целлюлозы после кратковременного облучения УФ-лучами снижается меньше, чем после многодневного облучения солнцем, хотя пожелтение пленок в первом случае больше. Нагревание пластифицированных пластиков, предшествующее воздействию воды, оказывает различное влияние на водостойкость и очень сильно зависит от структуры полимера. При пластификации термически малоустойчивых полимеров, комбинированное действие тепла и воды не всегда увеличивает их стойкость. Особенно это относится к пластифицированным пленкам нитрата целлюлозы, которые почти всегда разрушаются при действии тепла и воды. Установлено, что введение пластификаторов типа бутилстеарата или касторового масла приводит к значительному повышению водостойкости. [27]
Исследования показали, что все реакции старения приводят к образованию в пленке соединений, содержащих четыре химические группы: гидроксильную, карбоксильную, кетонную и альдегидную. Образование этих групп не вызывает сильных разрушений пленки, но они могут сделать ее более восприимчивой к проникновению влаги, так как имеют высокую полярность. Карбоксильная группа недостаточно щелочеустойчива, а жирные кислоты с короткой цепью могут оказывать размягчающее или пептизирующее действие на структуру геля пленки. Кетонные группы способны вызывать пожелтение пленки. [28]
Пленки нитрата целлюлозы, пластифицированного адипатом спиртов С7 9, отличаются значительной светостойкостью как при облучении солнечным светом, так и ультрафиолетовыми лучами. Наблюдается только небольшое снижение предела прочности при растяжении. Прозрачный лак, полученный с адипатом и нанесенный на белый лак, при облучении очень быстро желтеет и становится хрупким. Приблизительно через 11 недель эта пленка отслаивается. Некоторые выпущенные заводами адипаты спиртов С7 д вызывали пожелтение пленки нитрата целлюлозы при термическом воздействии. Через 8 - 10 суток пленки становятся хрупкими. По данным Крауса пленки, пластифицированные адипатом спиртов С7 д, сохраняют морозостойкость, равную - 15 С, несмотря на многократное повторное поднятие и снижение температуры. Следует также отметить хорошую водостойкость пленок нитрата целлюлозы, пластифицированных адипатом спиртов С7 д даже при температуре выше комнатной. Предварительное облучение вызывает обычно только снижение водостойкости; атмосферостойкость пленок недостаточна. В сочетании с дшщкло-гексиламинонитритом адипат спиртов С7 д вызывает сильное окрашивание пленок нитрата целлюлозы. [29]
С) менее летуч, чем аммиак. Поэтому первый более пригоден для смол, используемых в качестве пленкообразующего в грунтовках, наносимых методом окунания. Что касается аммиака, то он является наиболее дешевым нейтрализующим агентом, но в таких смолах он может быть применен только при условии введения в состав растворителей бутилцеллозольва, без которого заметно уменьшается водоразбав-ляемость смолы при хранении. В грунтовках, наносимых методом пневматического распыления, которые не требуют сильного разбавления водой и длительной стабилизации при хранении, нейтрализация аммиаком возможна и без введения бутилцеллозольва. Следует учитывать, однако, что - применение аммиака вызывает пожелтение пленок, чего не наблюдается в присутствии третичных аминов. [30]