Cтраница 1
Октаэдрическая позиция Ml представляет собой почти правильный полиэдр, позиция М2 - сильно искаженный. [1]
![]() |
Связь между структурными типами перовскита, K2PtCl6 и криолита. [2] |
Заполнение октаэдрических позиций атомами В, как показано1 на рис. 10.7, приводит к структуре А2В Х6 ( I PtCle), для которой объем элементарной ячейки в восемь раз больше объема малого куба. Заполнение дополнительных октаэдрических позиций, выделенных на рисунке для атомов В, приводит к структуре криолита А2 ( В В / /) Хб, а если В В, то это уже структура типа перовскита АВХ3 с элементарной ячейкой меньшего размера. Другими словами, высокосимметричная структура, приведенная на рис. 10.7, при u l / 4 представляет собой сверхструктуру перовскита ( ср. [3]
Чтобы соответствовать октаэдрическим позициям, / черненным шестью сферами с радиусом г, катион должен име РаДиУс 0 414 / - ( называемый октаэдрической координацией), ьатион с таким отношением радиусов соприкасается со всеми шестью соседними анионами, а из небольшого расстояния межд7 ионами следует, что связь короткая и сильная ( оптимальная дли. Если оно меньше, оптимальная ДЛУ связи превышается и структура сжимается до новой, более ус1 ичив й конфигурации, в которой катион поддерживает оптиМальнУ10 длину связи с меньшим количеством более плотно упаованных анионов. Если отношение радиусов больше 0 414, соРаняется октаэдрическая координация, но больший по размерам катион не позволяет анионам достигнуть их плотнейшей в ( зможнои упаковки. [4]
Эти промежгки на - зываются октаэдрическими позициями. В ионных кр1сталлах некоторые из таких тетраэдрических и октаэдрических 1ОЗИЦИЙ занимают катионы. [5]
Небольшие Катионы Ti4 ( В) находятся в оставшихся октаэдрических позициях. В зависимости от выбора начала координат получается два вида эквивалентных друг другу элементарных ячеек. Как катионы А, так и катионы В образуют в идеальном перовските простую Кубическую решетку, причем обе парциальные решетки сдвинуты Друг относительно друга на половину пространственной диагонали базисного куба. [6]
Возникающий при этом избыточный отрицательный заряд частично компенсируется увеличением заселенности октаэдрических позиций, а также внеструктурными обменными катионами. [7]
![]() |
Сульфиды с кубической плотнейшей упаковкой атомов S. [8] |
Та же последовательность слоев найдена в Fe3S4, где каждый четвертый слой октаэдрических позиций не занят. Информация о Cr3S4 и T13S4 дана в разд. [9]
При высоких температурах ( выше 1700 К) распределение катионов Mg2 и Fe3 между тетраэдриче-скими и октаэдрическими позициями плотноупакованной кислородной подрешетки близко к беспорядочному. При понижении температуры катионы Mg2 обмениваются местами с катионами Fe и стремятся занять октаэдрические позиции, в результате чего возникает более упорядоченная структура обращенной шпинели Fe3 [ Mg2 Fe3 ] 04, хотя полностью обращенная шпинель, как правило, не образуется. [10]
В ГЦК и КГ решетках оба фактора приводят к предпочтительному размещению внедренных атомов в октаэдрических позициях. В ОЦК же решетке первый фактор отдает предпочтение тетра-позициям, в то время как второй - окта-позициям, поэтому в структуре ОЦК встречается размещение атомов в обоих типах междуузлий. [11]
Наличие у октаэдров общих вершин, ребер или граней зависит не только от мотива расположения занятых октаэдрических позиций между двумя слоями ПУ, но также от взаимного расположения занятых позиций между соседними парами слоев. [12]
![]() |
Элементарная ячейка структуры типа NiAs. 1-атомы Ni. 2 - атомы As. 3 - сдвоенные тетраэдрические. [13] |
Помимо внедрения атомов переходного элемента в сдвоенные тетраздрические пустоты возможен и другой тип дефектов - вакансии в октаэдрических позициях. [14]
Речь идет о неэквивалентности того же рода, как и в структуре шпинели, где существует четыре сорта различных октаэдрических позиций с осью тригонального поля, параллельной одной из четырех пространственных диагоналей основного куба. [15]