Cтраница 3
Предположим, что мы хотели бы объяснить таким путем, например, вклад ориентированных пар Со2 - Со2 в наведенную анизотропию. Однако добавление другою иона кобальта в соседнюю октаэдрическую позицию приводит к изменению локальной симметрии и свойств кристаллического поля, а, возможно, и поля обменного взаимодействия, действующих на первый ион. В итоге результирующая анизотропия оказывается определенным образом связанной с ориентацией рассмотренной ионной пары относительно осей кристалла. [31]
![]() |
Единичная ячейка структуры шпинеля. [32] |
Большие сферы изображают кислород. Маленькие заштрихованные сферы представляют ионы в октаэдрических позициях, а маленькие черные сферы-ионы в тетраэдрических позициях. Иоиы вычерчены лишь для двух нз восьми октант. [33]
Поскольку рассмотренный выше общий подход к решению проблем релаксации на первый взгляд кажется абстрактным и сложным, попытаемся пояснить решение на простом примере. Рассмотрим шпинель, в которой в октаэдрических позициях находятся ионы одного сорта ( например Fe3) и небольшое количество катионных вакансий. [34]
Мп, не повысивших своей валентности, занимает тетраэдрические позиции. Между двухвалентными ионами железа, находящимися в октаэдрических позициях, и трехвалентными ионами марганца осуществляется электронная реакция типа Fe2 Mn3 Fe3 Mn2, вследствие чего уменьшается количество двухвалентных ионов железа, причем при х 0 2, по-видимому, почти все ионы железа находятся в трехвалентном состоянии. В результате удельное сопротивление достигает максимального значения. [35]
Если принять во внимание также и распределение катионов, то структуру магнетоплюмбита можно представить как совокупность блоков двух видов, которые обозначены на фиг. Блок S содержит только малые катионы Fe3 в тетраздрических и октаэдрических позициях. Как нетрудно убедиться, блок S соответствует структуре шпинели, оси [111] которой перпендикулярны к плоскости слоя. [36]
В структуре корунда заняты лишь октаэдрические позиции. Слой, образованный N ионами кислорода, содержит N октаэдрических позиций; пусть, согласно фиг. А или В, тогда образованные ими октаэдрические междоузлия находятся в позициях С. В кристаллах типа корунда отношение числа катионов к числу анионов составляет два к трем, следовательно, заняты только 2 / 3 октаэдрических позиций. Расположение занятых октаэдрических позиций в следующих друг за другом плоскостях изображено на фиг. [37]
![]() |
Разбиение элементарной ячейки гексаферрита ВаРе Ою на блоки ( маленькие шарики-ионы Fe3. [38] |
Естественно допустить, что в шпинельных блоках 5 магнитные моменты упорядочены так же, как и в шпинели. Тогда в каждом 5-блоке спины четырех ионов железа в октаэдрических позициях будут антипараллельны спинам ионов в тетраэдрических позициях. [39]
Хлорит имеет структуру типа 2: 1: 1, состоящую из слюдоподобных слоев, разделенных слоями брусита. Последние представляют собой двухмерную октаэдрическую сетку с катионом магния в октаэдрических позициях. [40]
Различие в поведении быстро и медленно охлажденных образцов обусловлено наличием некоторого количества ионов Zn в октаэдрических позициях быстро охлажденного образца и связано с увеличением числа активных взаимодействий А - В. [41]
Относительно обозримой выглядит ситуация в случае обращенного кобальтового феррита GoFe. Задача определения валентности ионов тем самым сводится к более простой задаче нахождения распределения N электронов по 2N октаэдрическим позициям, из которых xN заняты ионами кобальта, а остальные, ( 2 - х) тУ - ионами железа. В частности, если х 1 ( стехиометрический кобальтовый феррит), то задача определения при заданной температуре концентрации электронов на уровнях Fe2 и Со2 по существу идентична задаче определения числа носителей при собственной проводимости ( стр. [42]
Несмотря на то что величины А ( разд. Разность этих двух величин ( первая из них больше) показывает, насколько предпочтительнее размещение иона в октаэдрических позициях по сравнению с тетраэдрическими. [43]
Первая фаза, у - АЬОз, образующаяся при дегидратации бемита [ J. Структура б-фазы представляет собой тетрагональную сверх-структуру шпинели с утроенным параметром с, в которой вакансии располагаются упорядоченно по октаэдрическим позициям. В структурах всех этих модификаций атомы кислорода имеют кубическую плотнейшую или близкую к ней упаковку; таким образом, структурные изменения включают перемещение только катионов ( ср. [44]
Если валентная группа атома М в молекуле или ионе MXs содержит шесть пар электронов, то предполагается, что неподеленная пара занимает шестую октаэдрическую позицию, создавая квадратно-пирамидальное размещение связей. В этом аспекте интересны некоторые сложные галогениды Sb ( III) ( разд. [45]