Закон - светопоглощение
Cтраница 3
Прототипом колориметрического измерения является измерение с применением цветных индикаторов и растворов сравнения. К раствору с известным значением рН добавляют определенное количество индикатора и полученную окраску сравнивают с окраской, образовавшейся в исследуемом растворе при сохранении таких же условий опыта. Такая процедура позволяет относительно точно оценить оттенок и интенсивность смешанной окраски в случае двухцветных индикаторов или только интенсивность окраски в случае одноцветных индикаторов. Поскольку интенсивность ( значение оптической плотности) в соответствии с законом светопоглощения Ламберта-Вера пропорциональна концентрации окрашенного компонента, то с помощью колориметра или спектрофотометра можно определить концентрацию каждой окрашенной формы индикатора путем измерения оптического поглощения раствора. После этого сравнительно легко вычислить рН исследуемого раствора с помощью ранее приведенных формул ( разд. [31]
 |
Кривые светопоглощения растворов роданидных комплексов кобальта ( 1 и железа ( 2 в ацетоне. [32] |
Каждая кривая светопоглощения имеет свой максимум, эти максимумы расположены в разных областях длины волн. Есть участки, в которых величины оптической плотности для различных соединений соизмеримы друг с другом. На основании кривых светопоглощения подбирают светофильтры. Выбор светофильтров преследует цель устранить влияние соединений, оптическая плотность которых не измеряется в данном опыте, создать условия, в которых бы лучше выполнялся закон светопоглощения ( повышение монохроматичности света), и повысить чувствительность за счет устранения балластного света. [33]
Повышение оптической плотности раствора сравнения связано с необходимостью увеличения светового потока. Это объясняется тем, что поток света, прошедший через сильно поглощающий раствор, должен обладать достаточной интенсивностью, пригодной для измерения фотоэлементом. Увеличение потока света при измерениях на спектрофотометрах осуществляется раскрытием щели. Увеличение интенсивности потока света может вызвать отклонения от закона светопоглощения, приводящие к уменьшению воспроизводимости измерений. Нарушения закона светопоглощения наблюдаются также при измерениях на фотоэлектроколориметрах в связи с недостаточной интенсивностью света, прошедшего через сильно окрашенный раствор и попадающего на фотоэлемент. При нарушении пропорциональной зависимости между концентрацией и оптической плотностью необходимо установить оптимальную концентрацию раствора сравнения. [34]
Страницы: 1 2 3