Cтраница 2
Для анализа n - нитроанилина навеску его растворяют в соляной кислоте, разбавляют водой, охлаждают до 10 С и титруют раствором азотистокислого натрия до скачка потенциала. Для потенциометрического титрования аминов применяют платиновый электрод, изготовленный из листовой платины. Электрод из платиновой проволоки, входящий в комплект прибора типа ЛП-5, для этого анализа непригоден. Мастер должен обратить внимание учащихся на преимущество этого способа определения аминов перед титрованием с йодокрахмальной бумагой: отсутствие поправки на чувствительность индикатора, возможность анализа окрашенных растворов. [16]
Для получения темного пятна на малочувствительной йодокрах-мальной бумаге нужно прибавить еще некоторый избыток титранта. Чтобы избежать получения завышенных результатов анализа, вводят поправку на чувствительность йодокрахмальной бумаги. Нужно показать учащимся, как устанавливать эту поправку: воду и кислоту, взятые в тех же количествах, что при анализе амина, титруют точно в тех же условиях и с той же йодокрахмальной бумагой. Объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование до получения темного пятна, и представляет собой поправку на чувствительность йодокрахмальной бумаги. Эту поправку вычитают из объема раствора, израсходованного на титрование раствора амина. [17]
В коническую колбу отбирают 20 мл раствора стрептоцида, добавляют 150 мл воды, 1 5 мл НС1 ( уд. КВг, охлаждают до 5 - 10 и титруют приготовленным раствором нитрита натрия. При титровании раствор нитрита прибавляют небольшими лорциями, проверяя каждый раз конец реакции по йодокрахмальной бумаге. Концом титрования считают тот момент, когда спустя & минут после прибавления последней порции раствора нитрита натрия капля раствора оставляет на йодокрахмальной бумаге пятно. [18]
В предыдущем разделе учащиеся познакомились с приемами бромометрического титрования по избытку. Для анализа аминов применяют другую методику - прямое титрование. Анализируемый амин растворяют в разбавленной соляной кис - - лоте и этот раствор вносят в стакан с подкисленным раствором бромистого калия. Приготовленную таким образом смесь титруют раствором бромид-бромата. Эквивалентную точку определяют по появлению темного пятна на йодокрахмальной бумаге. Учащиеся должны хорошо освоить этот новый для них прием определения эквивалентной точки: индикатор не прибавляют к титруемому раствору, а в процессе титрования капли раствора наносят стеклянной палочкой а индикаторную бумагу. Этот прием титрования с внешним индикатором широко применяется в анализе органических соединений. По расходу раствора бромид-бромата рассчитывают содержание анилина в растворе и в навеске. При расчете нужно помнить, что 1 грамм-эквивалент бромата калия в реакции с анилином равен / е его грамм-молекулы. [19]
Раствор охлаждают ( температура раствора должна быть ниже 10) и титруют приготовленным раствором нитрита натрия, прибавляя его медленно, небольшими порциями, при постоянном помешивании содержимого стакдна стеклянной палочкой. Конец реакции устанавливают следующим образом: после прибавления очередной порции раствора нитрита натрия стеклянной палочкой наносят каплю испытуемого раствора на полоску йодокрахмальной бумаги. Если в центре капли не появится синее пятно, прибавляют новую порцию нитрита натрия. Если же пятно появится, наносят вторую и затем третью каплю раствора на бумагу, и если все они дают побурение йодокрахмальной бумаги, раствор оставляют стоять в покое в течение 5 минут. Вторичное появление пятна через 5 минут служит признаком конца титрования. [20]
Крахмал дает характерное синее окрашивание при действии йода. Окрашивание исчезает при нагревании раствора. Эта реакция имеет огромное значение в аналитической химии. Характерно, что окраска появляется только при действии элементарного йода, но не йодид-иона. Изменение цвета индикаторной йодокрахмальной бумаги основано на том, что при действии окислителей ( нитрита натрия, брома и др.) йодид-ионы окисляются до йода и образующийся йод с крахмалом дает синее окрашивание. [21]
Для получения кислотного оранжевого в стакан загружают воду, сульфаниловую кислоту ( в виде натриевой соли) и размешивают до растворения сульфаниловокислого натрия. Раствор охлаждают льдом до 0 С и при размешивании приливают к нему серную кислоту. Сульфаниловая кислота выпадает в осадок в мелкокристаллической форме. К полученной суспензии постепенно при энергичном размешивании и охлаждении приливают раствор нитрита натрия. В течение всего процесса диазотирова-ния температура не должна подниматься выше 15 С. Для этого стеклянной палочкой наносят на индикаторную бумагу каплю реакционной массы и по изменению цвета бумаги делают соответствующие выводы. Нужно иметь в виду, что цвет йодокрахмальной бумаги изменится только при кислой реакции. [22]
Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, - взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, - для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования - весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодо-крахмальную бумагу капли раствора, содержащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется. [23]
Это количество моногидрата прибавляют приблизительно за 10 - 15 мин. Охлаждают до 30 и при этой температуре медленно в течение 30 мин. Перемешивают еще 3 часа при 25 и нагревают 7 час. Трисульфирование ( кроме неизбежного тетрасульфирова-ния) после этого заканчивается. Реакционный сосуд охлаждают ледяной водой до 10, прибавляют внутрь 15 г льда и по каплям 103 г 62 % - ной азотной кислоты ( уд. Температура не должна превышать 10, так как иначе будет происходить сильное окисление. Азотную кислоту следует прибавлять в течение часа. После прибавления всего количества азотной кислоты смесь оставляют стоять на ночь. Затем массу выливают в 2 л холодной воды. Прибавляют при 75 - 80 20 % - ный раствор сульфата железа ( II) до тех пор, пока проба не будет больше давать реакцию на окислы азота ( пробу, разбавленную водой, испытывают на йодокрахмальную бумагу или реактивом сульфон ( ср. [24]