Cтраница 3
![]() |
Дифференциальная двухпоточная оптическая схема. [31] |
Пользуясь последним выражением, исследуем суммарную погрешность, предполагая, что концентрация определяемого компонента определяется в весовых единицах и интегральный показатель поглощения излучения практически не зависит от температуры и давления анализируемой газовой смеси. [32]
Можно использовать (7.125) для того, например, чтобы связать интегральный показатель поглощения изолированной спектральной линии двухатомной молекулы с интегральным показателем поглощения колебательно-вращательной полосы, к которой принадлежит эта линия. [33]
Таким образом, когда оптическая плотность X приближается к нулю, предельный угловой коэффициент графика зависимости RL / R 0 от оптической плотности равен интегральному показателю поглощения. Экспериментальные условия, при которых применяется (6.3), соответствуют, очевидно, линейным частям кривых роста ( см. фиг. [34]
Будем предполагать, что абсолютные значения интегрального показателя поглощения для каждой вращательной линии первого обертона составляют 1 64 / 237 6 92 - 1СГ3 от значения интегрального показателя поглощения для соответствующего вращательного перехода основной полосы. Последнее находится в полном согласии с результатами расчетов интенсивностей обертонов ( см. разд. [35]
Интегральный показатель поглощения для вращательных линий первого обертона S ] и S j - i получается в хорошем приближении из S, и Sj i умножением на отношение интегрального показателя поглощения первого обертона ( 1 64 см2 - атм-г) к интегральному показателю поглощения ( 237 см - атм 1) для основной полосы. Излучательная способность СО при 300 К была определена численными расчетами для различных значений оптической плотности и вращательной полуширины. Результаты этих расчетов приведены в табл. 11.7 и представлены па фиг. [36]
Ясно, конечно, что при значениях а либо очень больших ( например 10), либо близких к пулю, для определения интегрального коэффициента поглощения с помощью кривых роста снова достаточно простой оценки интегрального показателя поглощения. [37]
S, S) dS - - вероятность того, что величина интегрального показателя поглощения спектральной линии находится в интервале от S до S - - dS; - S ( to) - средняя величина интегрального показателя поглощения для частоты со; б - среднее расстояние между линиями и s - некоторый коэффициент, соответствующий данной форме линии. [38]
Результаты, полученные таким способом при однократном ( длина оптического пути Хг) и многократном ( длина оптического пути Xz) прохождении света, могут быть использованы для определения эффективных абсолютных значений как параметра формы линии а, так и интегрального показателя поглощения изолированной спектральной линии, принадлежащей известному излучателю или поглотителю. [39]
Здесь а вр ( й - со0) Рр ( а; со - со) - спектральный показатель поглощения для частоты со полосы, центр которой характеризуется частотой со0, причем эта полоса принадлежит к - системе и обладает интегральным показателем поглощения а. Выражение, подобное (14.21), оказывается справедливым также и для у-системы полос. [40]
Интегральный показатель поглощения для вращательных линий первого обертона S ] и S j - i получается в хорошем приближении из S, и Sj i умножением на отношение интегрального показателя поглощения первого обертона ( 1 64 см2 - атм-г) к интегральному показателю поглощения ( 237 см - атм 1) для основной полосы. Излучательная способность СО при 300 К была определена численными расчетами для различных значений оптической плотности и вращательной полуширины. Результаты этих расчетов приведены в табл. 11.7 и представлены па фиг. [41]
Если в качестве уширяющего газа применялся азот, то при давлении 600 атм значение интенсивности примерно на 20 % превышало интенсивность для свободной молекулы метана, которая оценивалась по продельному значению абсолютной интенсивности, полученному путем экстраполяции к нулевому давлению кривой зависимости измеренных значений интегрального показателя поглощения от давления. [42]
Величина со п со0, ь стоявшая в ( 7 86), заменена в формулах (8.22) и (8.23) на со; число молекул в основном состоянии при низких температурах практически равно полному числу молекул; экспоненциальный член с Ассо / АГ пренебрежимо мал по сравнению с единицей; а есть интегральный показатель поглощения для основной колебательно-вращательной полосы; со - волновое число, соответствующее переходу ( запрещенному) / 0 - / 0 и п 0 - и. [43]
Использование среднего интегрального показателя поглощения ( 0 0350) для анализа смесей сложного состава дает удовлетворительные результаты. Приведенный интегральный показатель поглощения относится к углеводородам состава Cs - Cg. При учете фона средний интегральный показатель поглощения, отнесенный к одной группе СН3, не зависит от молекулярного веса углеводорода. [44]
В частности, PF - а / Дшо - н и PQ а0 / Дсоо 2 - Экспериментальные значения для ар и ао, так же как и результаты измерений интегрального показ а-теля поглощения для ряда многоатомных молекул, приведены в табл. 6.7 и могут использоваться непосредственно для вычисления средних показателей поглощения для колебательно-вращательных полос. Если интегральный показатель поглощения выражен в обычных единицах ( см-г-атм - 1), то для данной колебательно-вращательной полосы он изменяется обратно пропорционально с температурой. [45]