Cтраница 2
Осадки эластичны и вместе с тем тверды. Коррозионная стойкость марганцевых покрытий мала и в значительной сте-яени зависит от кислотности среды. В кислых и слабокислых средах легко разрушаются. В водопроводной воде покрытия отслаиваются. [16]
Сходное влияние на процесс марганцевания, по сравнению с ионами аммония, оказывает этилендиамин. В таком электролите, содержащем также ионы селена, происходит электрокристаллизация а-модификации металла. Для использования при получении марганцевых покрытий предложены также глюкоза, глицерин, молочная кислота и некоторые другие органические соединения, которые, однако, не показали целесообразности их практического применения. Более эффективными являются добавки поверхностно-активных органических веществ, способных образовывать соединения с селеном и адсорбироваться на марганце-вом электроде. Такие добавки содействуют повышению выхода по току металла а-модификации, увеличивают рассеивающую способность электролита, продолжительность его работы без корректирования, уменьшают возможность саморастворения марганца. [17]
Для получения электролитических осадков марганца предложены сульфатные, хлоридные, сульфаматные электролиты. Первые из них наиболее исследованы и используются промышленностью, хотя пока еще в сравнительно небольшом объеме. Основой их являются сульфаты марганца и аммония. Последний компонент играет большую роль в стабилизации процесса электроосаждения и качества марганцевых покрытий. [18]
Способность воды к окислению или восстановлению на электродах гальванической ванны на практике является важным положительным свойством, хотя оно заключает в себе и некоторые отрицательные стороны. В литературе сильно преувеличиваются отрицательные стороны этого явления, а его преимущества полностью игнорируют. Ион, более устойчивый к восстановлению, чем вода, остается вблизи катода без всяких изменений в течение всего процесса электролиза. При поляризации в области напряжений 0 5 - 1 0 В ион аквокатион марганца является наиболее устойчивым из ионов, способных восстанавливаться в водных растворах, но из-за того, что металлическое марганцевое покрытие имеет много недостатков, оно не нашло применения. Из числа наиболее распространенных самым устойчивым восстанавливающимся ионом является аквокатион цинка. Аквокатионы Al, Ti, Zr, Nb и Та слишком устойчивы, что также является недостатком. Высокая коррозионная стойкость перечисленных металлов сделала бы соответствующие покрытия очень важными, но, к сожалению, они не могут быть получены электроосаждением. В то же время имеется много электролитов, присутствие которых в гальванической ванне желательно именно при условии, что их катионы не восстанавливаются при электролизе. Абсолютная устойчивость таких катионов, как Na, К, NH, Li, Mg2, Ca2, A13 в подобных случаях оказывается весьма важным качеством. Если потенциал катода по каким-либо причинам ( случайно) становится ниже нормального рабочего значения, то эти ионы не восстанавливаются, так как реакция выделения водорода действует как предохранительный вентиль для протекания избыточного тока. Продукты восстановления воды - газообразный водород и ионы ОН - в меньшей степени загрязняют большой объем ценного раствора электролита гальванической ванны, чем продукты восстановления других веществ. [19]
ГЭлектроосажден ие осуществляют с применением пористой диафрагмы. Вследствие наличия в ванне нерастворимых анодов состав электролита в процессе электролиза непрерывно меняется. На качество и цвет покрытия оказывает влияние значение рН электролита: при рН2 покрытия становятся блестящими с темносиним отливом; при рН4 покрытия имеют зеленый оттенок. Коррозионная стойкость марганцевых покрытий мала. [20]