Cтраница 4
Кроме адсорбции примесных атомов на поверхности, источниками ее загрязнения могут служить процессы сегрегации и поверхностной диффузии, весьма эффективные при поыыш. Для устранения неконтролируемого влияния загрязняющих примесей и получения воспроизводимых результатов при изучении эмиссионных свойств поверхностей необходимо производить измерения в условиях сверхвысокого вакуума - Ю-9 - 10 мм рт.ст. ( поток атомов из газовой среды на поверхность, создающий за 1 с монослойные покрытия, соответствует при комнатной темп-ре давлению - - 10 - 6мм рт.ст.); при этом необходим контроль за составом и структурой поверхности с помощью совр. [46]
На основании экспериментальных данных установлено141, что максимальное количество хлоридных групп ( 10 моль / м) присоединяется к поверхности алмаза при 523 - 673 К, что соответствует монослойному заполнению поверхности. Повышение температуры способствует постепенному увеличению степени заполнения поверхности гидридными и метальными группами. Максимум химически монослойного покрытия достигается при 823 К. [47]
![]() |
Зависимость сорбционной емкости цеолита марки Линде 5 А для Oj, N2 и Аг от температуры ( по Бэрреру. [48] |
Из рис. 19 видно, что ниже определенной температуры сорбционная емкость цеолита для Аг и N2 падает, в то время, как для О2 - растет. При сравнительных исследованиях молекулярных сит Бэннок [90] обнаружил, что цеолит типа 5А превосходит остальные по быстроте откачки и по сорбционной емкости для воздуха. Это, как полагают, соответствует монослойному покрытию адсорбцией поверхности. Резкий подъем кривой для метана при давлениях около 10 мм рт. ст. свидетельствует о начале многослойной адсорбции, см. разд. ЗА: Адсорбционная емкость для Н2, Ne и Не при 77 К значительно меньше, что связано с их более низкими температурами конденсации. Возможность достижения максимальной адсорбционной емкости реалл-зуется лишь при условии отсутствия значительных количеств паров воды. [49]
В данном процессе имеет место, очевидно, окислительно-восстановительный механизм, согласно которому адсорбированные на катализаторе w - бутилены взаимодействуют с поверхностным кислородом катализатора. В отсутствие кислорода в газовой фазе последний за счет диффузии подводится к поверхности из объема катализатора. Скорость этого подвода достаточно высока при количестве подведенного кислорода, меньшем чем величина, эквивалентная - 15 монослойным покрытиям. [51]
На периодических /, f - кривых наблюдается две пары сопряженных анодных и катодных максимумов при 0 52; - 1 0 и 1 65; 0 05 В. Значительное ( около 1 5 В) различие в потенциалах сопряженных анодных и катодных максимумов указывает на то, что соответствующие анодные и катодные процессы протекают с большим перенапряжением. При этом количество электричества, расходуемое во время анодного или катодного полупериода /, Е - кривой-нримерно на два порядка превышает количество электричества, которое соответствует монослойному покрытию кислородом. Это свидетельствует о том, что процессы окисления при высоких анодных потенциалах распространяются в глубину кристаллитов компактных углеродных материалов. Качественно близкие данные были получены в работе [203] при исследовании стеклоуглерода и пирографита. [52]
Некоторая неточность возникает также вследствие недостижения монослойного покрытия платины водородом. Однако это обстоятельство не может существенно повлиять на результаты расчета. Следовательно, наблюдаемое несовпадение размеров частиц по данным хемосорбции водорода и электронной микроскопии ( в 6 - 40 раз) не может быть объяснено ни неверно выбранной стехиометрией, ни недостижением монослойного покрытия платины водородом. [53]
Когда применяют платину, диспергированную на носителе, образующаяся вода удаляется в результате адсорбции на носителе. Авторы работ [71, 74] использовали реакцию ( 12) для Pd без носителя, собирали воду и количественно измеряли ее объем ( можно считать, что при избытке водорода вода не адсорбируется на палладии) с целью проверки стехиометрии реакции. Если определение удельной поверхности осуществляется с помощью этих процессов, возможны два источника ошибок: неполнота протекания реакции слева направо и недостаточная точность определения количества атомов металла, связывающих Os или Hs при монослойном покрытии. При комнатной температуре реакция ( 12) протекает на платине, возможно, и не полностью; об этом уже кратко говорилось выше, однако возможная ошибка, по-видимому, не больше чем неопределенность стехиометрии хемосорбции О. На палладии реакции идут значительно легче, чем на платине; другие благородные металлы по своей реакционной способности, вероятно, близки к платине. [54]
Весьма неблагоприятные условия для работы нитридотитаново-го покрытия монослойного типа возникают при наростообразова-нии. Как было показано ранее, при наличии покрытия наростооб-разование имеет крайне нестабильный характер. Интенсивное разрушение и возникновение нароста сопровождается повышенными вибрациями и действием знакопеременных напряжений. В таких условиях хрупкое монослойное покрытие TiN разрушается весьма интенсивно. Вид покрытия непосредственно под удаленным наростом свидетельствует о его большой склонности к рузрушению трещинообразованием. [55]