Cтраница 2
Это поглощение обусловлено водородными связями NH - - N, между которыми действуют протонные дисперсионные силы, вызывающие уширение. Следует отметить, что эти водородные связи более или менее сильно поляризуются полями диполей гидратных молекул воды и ионов РС2 основной цепи. [16]
Дополнительное разобщение противоионов, возможно, обусловлено потерей катионом части своего заряда вследствие ковалентного взаимодействия с молекулами воды. Вероятно, определенный вклад в процесс разделения катиона и соответствую щих анионов вносит дипольный момент, возникающий в легко поляризуемых катионах, как, например Cs, под действием поля диполей молекул воды. [17]
Современные представления, согласно теории, развитой Ваттсом-Тобином [74], а также Макдональдом и Барлоу [36], состоят в том, что горбы имеют общее происхождение как результат переориентации под действием поля диполей адсорбированного растворителя. Однако остается ряд существенных несоответствий между теорией и экспериментом. Наиболее важное из них - это отсутствие экспериментального подтверждения предпочтительной ориентации диполей на незаряженном электроде, которую предсказывает теория. Далее проблема усложняется в связи с недавним открытием [70] систем, в которых на кривых емкости имеется два горба. Такие системы полностью еще не исследованы. [18]
В итоге мы выяснили, что достаточно далеко от любого набора зарядов потенциал оказывается дипольным, лишь бы этот набор был в целом нейтральным. Он убывает, как IR -, и меняется, как cos 6, а величина его зависит от дипольного момента распределения зарядов. Именно по этой причине поля диполей и важны; сами же по себе пары точечных зарядов встречаются крайне редко. [19]
По нашей гипотезе это связано с обратной полярностью двойного электрического слоя, которая появляется в результате сильного влияния примесей. Однако используемая нами для гипотезы преимущественного захвата атмосферных ионов схема двойного слоя Олти обладает целым рядом недостатков. Неясными остаются причины преимущественной ориентации диполей воды в поверхностном слое. К тому же кажется маловероятной стройная картина, которая, вырисовывается в схеме Олти для ионов примесей, ориентированных полем диполей. [20]