Cтраница 4
Отмеченный эффект сопряжения связан, по-видимому, с тем обстоятельством, что, кроме понижения уровня низшей разрыхляющей орбитали, в процессе электрохимического восстановления органических молекул на ртутном электроде определенную роль играет поляризующее действие на них поля электрода. Он состоит в том, что под влиянием поля электрода в молекуле происходит, особенно при наличии системы сопряженных связей, перераспределение электронной плотности, благодаря чему появляются места ( атомы или группы атомов) с наведенным положительным зарядом ( или вообще с пониженной электронной плотностью), способные легче воспринимать электроны от электрода. [46]
Комплексы изоцианатов с молекулярным кислородом не описаны. Возможно, образованию таких комплаксов способствует поляризация молекул в поле электрода, особенно если они адсорбированы на его поверхности. То, что изоцианаты адсорбируются на ртутном катоде при потенциалах восстановления кислорода, показали наши осциллополярографические опыты. [47]
Взаимодействие исходных веществ с индукторами и особенно предшествующее протонирование субстрата адсорбированным индуктором способствуют его благоприятной ориентации на поверхности электрода. Если промежуточный карбанион имеет систему сопряженных связей, то под влиянием поля электрода возможно изменение исходной конфигурации, прежде чем успеет присоединиться протон. [48]