Cтраница 3
Тип и число компонент, на которые расщепляется состояние с данным L в октаэдрическом или тетраэдрическом поле, всегда одно и то же и не зависит от характера конфигурации d, что иллюстрирует табл. 26.2. В этой таблице использованы обозначения состояний иона в кристаллическом поле, предложенные Малликеном; они взяты из теории групп, но их можно считать и просто условными символами. [31]
Используя только данные табл. 10.17 и рис. 10.44, подтвердите, что энергия расщепления в тетраэдрическом поле лигандов составляет 4 / э от энергии расщепления в октаэдрическом поле для одинаковых центральных атомов и лигандов. [32]
Наконец, заслуживает внимания количественная связь между активностью хромоалюмосиликатных катализаторов и количеством активных ионов Сг5 в тетраэдрическом поле, установленная в настоящем исследовании. [33]
На основании табл. 2.9 и 2.10 можно установить электронные конфигурации ионов, у которых основное состояние в окта-эдрическом и тетраэдрическом поле не обладает орбитальным вырождением. [34]
В обоих случаях результаты, полученные с помощью теории кристаллического поля, могут быть улучшены ( особенно при тетраэдрических полях), если учесть частичную делокализацию заряда или перенос заряда к центральному ( положительному) иону, что соответствует расширению радиальных волновых функций свободного иона и уменьшению межэлектронного отталкивания и, следовательно, уменьшению интервалов между термами и спин-орбитальным взаимодействием. [35]
С обращенными уровнями энергии диаграммы соответствуют: о - конфигурации d9 в тетраэдрическом поле, б - конфигурации d4 в тетраэдрическом поле. [36]
Простое рассуждение показывает, что в некоторых случаях, например у ионов d3 и d8 в октаэдрическом окружении и у ионов d7 в тетраэдрическом поле, в основном состоянии должно происходить полное погашение углового орбитального момента, и тем не менее наблюдаемый магнитный момент у этих ионов отличается от чисто спинового значения. При рассмотрении спин-орбитального взаимодействия оказывается, что для углового орбитального момента надо учитывать не только основное состояние системы, но и примесь первого возбужденного состояния. У ионов с конфигурацией d: j з октаэдрическом поле орбитальная составляющая противоположна по знаку спиновой составляющей -, так что магнитный момент несколько меньше чисто спинового значения, как в случае Сгш. [37]
![]() |
Порядок расположения. [38] |
Общая диаграмма Оргела для состояний с максимальной муль-типлетностью d2 - и d - систем в октаэдрических полях, а также d3 - и 8-систем в тетраэдрических полях приведена в правой части рис. 11 - 15, а для d3 и da в Oh и для d2 и d7 в Td в левой части рисунка. [39]
Схема расщепления d - электронных уровней в тетраэдрическом поле лигандов идентична соответствующей схеме для октаэдрического поля лигандов; изменяется лишь последовательность состояний, так как в тетраэдрическом поле dX2 - y2 - и - электроны испытывают меньшее влияние отрицательных зарядов лигандов, чем dxy -, dxz - и dj / z - электроны. Состояния, которые возникают из тех или иных конкретных электронных конфигураций, можно вывести с помощью теории групп. [40]
Постройте диаграммы энергетических уровней и покажите, как заселены d - орбитали иона-комплексообразователя в следующих случаях: d4, октаэдрическое поле, низкоспиновый комплекс; ds, тетраэдрическое поле, высокоспиновый комплекс; d7, октаэдрическое поле, высокоспиновый комплекс. [41]
![]() |
Конфигурация d - подуровня центрального атома и энергия СКП в слабом тетраэдрическом поле лигандов. [42] |
Значения lODq для тетраэдрических комплексов меньше по сравнению с этой энергией для октаэдрических комплексов ( из-за непрямого влияния лигандов и их меньшего числа), и стабилизация тетраэдрическим полем значительно менее существенна. [43]
![]() |
Спектры ЭПР н каталитическая активность восстановленных аммиаком хромоалюмосиликатныж катализаторов после обработки кислородом. [44] |
В работах [11-13] предполагалось, что на различных носителях ионы Сгб стабилизируются в двух различных координациях - тетраэдрической и октаэдрической и что ионы Сг5, находящиеся в тетраэдрическом поле, могут быть ответственны за каталитическую активность. [45]