Cтраница 1
Синтез поли исцл ьфпда и-трет. [1]
Крупномасштабный бактериальный синтез поли - ( 3-гидроксибутирата, полимера, из которого получают пластик, подверженный биодеградации, обходится довольно дорого. Поэтому интересно было выяснить, можно ли получать этот полимер с помощью трансгенных растений. В бактериях типа Alcaligenes eutrophus поли-р-гидроксибутират синтезируется из ацетил - СоА в три стадии, катализируемые тремя ферментами ( см. рис. 12.22), гены которых входят в один оперон. Растения неспособны процессировать транскрипт оперо-на с более чем одним геном, поэтому каждый из генов был клонирован по отдельности и встроен в хлоропластную ДНК растения Arabidopsis thaliana. Хлоропласты были выбраны потому, что, как показали выполненные ранее эксперименты, в цитоплазме полимер синтезировался в небольшом количестве, при этом большинство растений были чахлыми. Кроме того, в хлоропластах может накапливаться другой биополимер - крахмал. [2]
Для синтеза поли пептидной цепи необходимо решить простую, казалось бы, задачу - образовать амидную ( пептидную) связь между молекулами аминокислот. Среди синтетических методов органической химии имеется много удобных путей для образования подобной связи, однако задача синтеза полипептидных структур серьезно осложняется тремя факторами. Во-первых, аминогруппу и карбоксил ( или по крайней мере один из них) необходимо активировать для того, чтобы при реакции между ними возникла связь. Во-вторых, в каждой молекуле аминокислоты содержатся обе функциональные группы ( аминная и карбоксильная), при взаимодействии которых образуется пептидная связь. Это значит, что образование такой связи может происходить не только межмолекулярно, но и внутримолекулярно: второе направление необходимо исключить. [3]
Был изучен синтез поли ( ариленсульфонов) по реакции поликонденсации ( 1) и ( 2) с применением РеСЬ в качестве катализатора в растворе в нитробензоле. При применении эквивалентных количеств функциональных групп и каталитических количеств галогенида Фриделя - Крафтса образуются полностью растворимые полимеры высокого молекулярного веса; продолжительность реакции при 120 - 140 составляет 4 - 5 час. Этим данный метод отличается от поликонденсации в расплаве, описанной ранее [1], в процессе которой всегда получается нерастворимый полимер. [4]
Приведены схемы синтеза поли - ( 3, - пипе-ридилена, его полихлоргидрата, поли - 3, ( 3-пиридилена, поли-а-винилпиридина и результаты применения их, а также уротропина, в качестве НФ для ряда гомологов, изомеров и таутомеров. [5]
В работе представлен синтез поли - К-винилпирролидона, содержащего концевую гидрофобную группу, представляющую собой остаток длинноцепной алифатической кислоты ( стеариновой, пальмитиновой), путем проведения радикальной полимеризации N-винилпирролидона в присутствии функциональных меркаптанов с последующим взаимодействием с кислотой или соответствующим амином. [6]
Так, когда синтез поли ( М - изопропилакриламида) проводился в водной среде при различных температурах: 20 С ( гомофазная полимеризация), 60 С ( осадительная полимеризация при температуре выше нижней критической точки смешения) и - 10 С ( крио-полимеризация в неглубоко замороженной системе), то оказалось [35], что не только наибольшая молекулярная масса, но и более высокий выход полимера были свойственны криосинтезу. Однако, при осуществлении синтеза в замороженной среде система не просто охлаждается, а происходит кристаллизация ( вымораживание) большей части растворителя, и увеличению выхода макромолекулярных продуктов способствуют эффекты криоконцентрирования реагентов. Если же растворимость мономера в НЖМФ невысока, то это может негативно сказаться на результатах криополимеризации. [7]
Новый простой путь синтеза поли - / - фенилаланина приводит Бауэр [510]: при обработке Na-соли а-карбокси-р-фенил - пропионогидроксамовой кислоты С6Н5 - SO2C1 образуется М - бензосульфонилполи-с ( / - фенилаланин. [8]
Показано, что стимуляция синтеза поли - АДФ-рибозы, наблюдаемая при действии повреждающих агентов на ДНК, связана с образованием однонитевых разрывов. Необходимость образования однонитевых разрывов в ДНК для активации синтеза поли - АДФ-рибозы продемонстрирована в модельных экспериментах с минихромосомами вируса SV40 [ Cohen J. J., Berger N. Дальнейшие подтверждения предположения об участии системы АДФ-рибозилирования белков в репарации повреждений ДНК получены в более прямых экспериментах. [9]
В книге описываются основные методы синтеза поли - меров, методы получения композиций на их основе ( главным образом пластмасс), важнейшие методы переработ-ки полимеров в полуфабрикаты и изделия, технические свойства полимеров и композиций, области применения различных полимерных материалов. [10]
Метод межфазнои поликонденсацни также может быть применен для синтеза поли мочевины. [11]
А может направлять свой собственный синтез, но не синтез поли - У или поли - ( А, Г, У, Ц) - цепей. [12]
Реакция Манниха с диацетиленами подробно изучена и использована в синтезе поли - и диацетиленовых аминов, их четвертичных солей и аминокислот ( Дюмон, Ходкевич и Кадио [341, 603]) с целью исследования физиологической активности этих соединений. [13]
Известны данные об увеличении частоты сестринских хроматид-ных обменов и хромосомных аберраций при блокировании синтеза поли - АДФ-рибозы [ Oikawa A. На термочувствительных мутантах L-клеток мыши, характеризующихся температурочувстви-тельной репликацией ДНК, показано, что выключение этого процесса при непермиссивной температуре приводит к его постепенной замене на репаративный синтез. [14]
В настоящее время реакция превращения циклов в линейные полимеры используется в промышленном масштабе для синтеза поли - - е - Капроамида, полиэтиленоксида и полипропиленоксида и их производных, полиэтилен - и полипропилениминов, полисилоксанов и других полимеров. [15]