Cтраница 1
Поли-а-олефины, в особенности полипропилен, приобрели в последние годы очень большое техническое значение. Они получаются полимеризацией сс-олефинов в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера-Натта. [1]
![]() |
Коэффициенты погашения К сукцинимидных присадок [ л / ( г-см ]. [2] |
Поли-а-олефины № 1 и № 2 получены полимеризацией соответственно а-олефинов фракции 140 - 150 и 175 - 185 С. [3]
Изотактические поли-а-олефины ( СН2 - CHR - СН2 - CHR -) / 2 исследовались исключительно интенсивно. Если привески не очень велики и если в привесках нет разветвлений, то всегда реализуется этот тип спирали. В случае массивных заместителей или разветвлении в привесках спираль становится олиже к цисоидной, поскольку тогда важным фактором, определяющим конфор-мацию, становится отталкивание атомов привесков. В таких спиралях уже нет связей, проходящих параллельно оси. Если считать, что валентные углы могут меняться в пределах 109 5 - 116, то необходимым условием параллельности является нахождение трансляции d при переходе от одной мономерной единицы к последующей вдоль оси в пределах от 2 06 до 2 22 А. Для полимеров, характеризующихся спиралью 4 [ или промежуточными между 3i и 4Ь d меньше 2 06 А ( а именно 1 6 - 1 9 А), как можно эти найти, если проанализировать периоды идентичности ( см. табл. на стр. Следовательно, только в спиралях типа 3 ] имеются связи С-С, параллельные кристаллографической оси. [4]
![]() |
Физические свойства полиолефнпов с линейными боковыми заместителями.| Физические свойства полиолефипов с разветвленными боковыми заместителями. [5] |
Неразветвленные поли-а-олефины, содержащие более 4 углеродных атомов в боковой группе, не способны кристаллизоваться. Причины этого не совсем ясны; возможно, относительно длинные насыщенные хвосты мономера уменьшают стереорегулирующуго способность координационного комплекса катализатора. [6]
![]() |
Физические свойства полиолефинов с линейными боковыми заместителями.| Физические свойства полиолефинов с разветвленными боковыми заместителями. [7] |
Неразветвленные поли-а-олефины, содержащие более 4 углеродных атомов в боковой группе, не способны кристаллизоваться. Причины этого не совсем ясны; возможно, относительно длинные насыщенные хвосты мономера уменьшают стереорегулирующую способность координационного комплекса катализатора. [8]
Аморфные поли-а-олефины очень высокого молекулярного веса получают в присутствии кислородсодержащих катализаторов. [9]
Полиэтилен [620-649], а также поли-а-олефины и их сополимеры [650-699], например сополимеры этилена и пропилена или этилена и винилацетата, поскольку они не имеют двойных связей вследствие введения в полимер соответствующего компонента, не могут быть сшиты обычными вулканизационными системами. Для их вулканизации требуется применение органических перекисей. [10]
Из сравнения видно, что только поли-а-олефины имеют высокий температурный коэффициент, указывающий на существование в растворе весьма лабильных конформаций. В полифенилбутадиене за счет ыс-тракс-изомерии цепи возможность создания конформаций сильно ограничена; соответственно с этим снижается и температурный коэффициент, но величина и близка к значениям для поли-а-олефинов. [11]
В остальной области спектра от 4 до 6 5 мкм поли-а-олефины, так же как и полиэтилен, имеют окно прозрачности. [12]
Натта с сотрудниками [89], используя этот же метод, прививали стирол, метилметакрилат и винилхлорид на поли-а-олефины. Как выяснилось, образование перекисных соединений без значительной деструкции полимера может происходить под воздействием воздуха или кислорода при 70 - 80 С. В этих условиях гидропероксидирование изотактических полимеров осуществляется только на поверхности кристаллов или в межкристаллических аморфных областях. [13]
![]() |
Абсолютное ( а и относительное ( б изменение динамической вязкости масел в процессе дорожных испытаний. [14] |
Наиболее часто как основы для загущения применяются олигомеры а-олефинов и эфиры двухосновных кислот или полиолов. Поли-а-олефины получают еополимеризацией а-олефинов ( например, этилена с пропиленом), часто в присутствии водорода, или термическим крекингом этилен-пропиленового синтетического каучука ( СК. [15]