Cтраница 4
![]() |
Фильтр с пенополиурета-новой загрузкой. [46] |
Высокими флокулирующими свойствами обладают синтетические полимерные флокуляпты, которые разделяют на три группы: неионные, анионные и катионные. К первой группе относятся полиакриламид, полиэтиленоксид, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт; ко второй - полиакрилат натрия, полисти-ролсульфокислота, метас ( полимер, синтезированный на основе метакриловой кислоты), гипан ( гидролизованный полиакрило-нитрил) и др.; к третьей - ВПК. [47]
Пониженная стойкость пленок из латексов зависит от присутствия в них ингредиентов, которые служат как эмульгаторами, так и для создания консистенции, нужной для нанесения латекса. Эмульгаторы обычно довольно чувствительны к действию воды, а загустители представляют собой диспергируемые в воде материалы ( альгинаты, полиакрилат натрия) и диспергируемые в воде эфиры целлюлозы. Полезно также до добавления латекса вводить в дисперсию пигмента в воде смачивающие вещества. Поскольку большинство из этих материалов остается в пленке после ее высыхания, очевидно, что они уменьшают водостойкость и химстойкость пленки. Такое снижение прочности пленки не является все же серьезным препятствием для использования этих материалов в ряде областей; пониженная же стоимость таких покрытий и отсутствие опасности в пожарном отношении оправдывают широкое их применение. Цвет пленок, полученных из латексов, при их старении сильно изменяется. Это явление не мешает, однако, применению латексов Саран в качестве цветных покрытий, но оно делает их непригодными для белых или светлых покрытий. [48]
Ввиду того, что готовую ткань перед любой другой отделкой требуется расшлихтовать, применяют почти исключительно водорастворимые, легко смываемые вещества. Для шлихтования хлопковых волокон пригодно большое число соединений, в частности, карбоксиметилцеллюлоза, различные крахмалы, поливиниловый спирт или полиакрилат натрия. [49]
Для электронно-микроскопических исследований были взяты соли, оттитрованные до значения рН 6 5, что соответствует максимальному значению вязкости, а следовательно, и предельной асимметрии формы. Электронно-микроскопические снимки полиакрилата натрия показаны на рис. 1, в, г и на рис. 3, а. Микрофотографии полиакрилата натрия уже не напоминают нам чистую полиакриловую кислоту или ее бариевую соль. Вторичные структуры полиакрилата натрия имеют совершенно иную форму и строение. Это - развернутая структура, элементами которой являются изогнутые, различной плотности и длины ниточки, это - типичная фибриллярная структура, фибриллы которой соединяются друг с другом самым случайным образом. Величины поперечных размеров фибрилл находятся в пределах 60 - 120 А. Такие фибриллы образованы, по-видимому, несколькими молекулярными цепочками, соединяющимися друг с другом определенным образом в пачки, участвующие в таком виде в образовании вторичных структур. Исходя из размеров предельно асимметричной молекулы, расстояния между ними ( приблизительно 7 5 А) и размеров фибрилл ( 60 - 120 А), мы можем заключить, что в образовании одной фибриллы участвуют от 8 до 16 молекулярных цепочек. [50]
Большинство авторов [32, 474, 495, 564, 591, 610, 733, 737, 842, 865, 866, 1002, 1104] указывает на уменьшение окраски соединения магния в присутствии алюминия; некоторые авторы [503, 963], напротив, нашли увеличение окраски. Как и в случае кальция и железа, влияние алюминия зависит от природы защитного коллоида и от относительных количеств магния и алюминия. Когда в качестве защитного коллоида применяют полиакрилат натрия, малые количества алюминия резко усиливают окраску раствора, которая после достижения максимума с дальнейшим увеличением количества алюминия начинает ослабляться. То же наблюдается в присутствии больших количеств поливинилового спирта или смеси поливинилового спирта и глицерина, когда в растворе содержатся большие количества магния. [51]
В качестве загустителя акриловых и винилацетатных эмульсий пригоден рогагит S, состоящий из 65 % метакриловой кислоты и 35 % метилметакрилата. Процесс получения его состоит в следующем. Метилметакрилат эмульгируют в 1 % водном растворе полиакрилата натрия, 65 % его омыляют гидратом окиси натрия при 70 - 75 С, а избыточную щелочь нейтратизуют серной кислотой. Затем добавляют 0 2 % перекиси бгнзоила от веса мономера и проводят полимеризацию при 80 - 35 С в условиях кипения реакционной массы. [52]
В этом случае можно ожидать, что внутримолекулярные электростатические силы отталкивания между заряженными звеньями цепи приведут к увеличению жесткости и к распрямлению молекулярных цепочек. Для этого были исследованы следующие соли полиакриловой кислоты: полиакрилат натрия, цезия и соли четвертичных аммониевых оснований. Была изучена зависимость вязкости полиакрилатов от степени нейтрализации. [53]
Для электронно-микроскопических исследований были взяты соли, оттитрованные до значения рН 6 5, что соответствует максимальному значению вязкости, а следовательно, и предельной асимметрии формы. Электронно-микроскопические снимки полиакрилата натрия показаны на рис. 1, в, г и на рис. 3, а. Микрофотографии полиакрилата натрия уже не напоминают нам чистую полиакриловую кислоту или ее бариевую соль. Вторичные структуры полиакрилата натрия имеют совершенно иную форму и строение. Это - развернутая структура, элементами которой являются изогнутые, различной плотности и длины ниточки, это - типичная фибриллярная структура, фибриллы которой соединяются друг с другом самым случайным образом. Величины поперечных размеров фибрилл находятся в пределах 60 - 120 А. Такие фибриллы образованы, по-видимому, несколькими молекулярными цепочками, соединяющимися друг с другом определенным образом в пачки, участвующие в таком виде в образовании вторичных структур. Исходя из размеров предельно асимметричной молекулы, расстояния между ними ( приблизительно 7 5 А) и размеров фибрилл ( 60 - 120 А), мы можем заключить, что в образовании одной фибриллы участвуют от 8 до 16 молекулярных цепочек. [54]
Применение акриловых полиэлектролитов благоприятствует также повышению стойкости почвы к эрозии под влиянием атмосферных осадков благодаря образованию проницаемой пленки на ее поверхности. Так, эрозию песчаных почв, вызываемую осадками, с помощью полиэлектролитов удается уменьшить в 16 раз. Структурообразователи почвы должны обладать высокой эффективностью с тем, чтобы необходимая стабильность структуры почвы достигалась при весьма небольшой концентрации их. Согласно литературным данным [24], полиакрилат натрия почти в 10 раз эффективнее, чем природные высокомолекулярные вещества. Добавка 2 5 - 5 0 кг полиакрилата натрия на 100 м2 почвы придает ей достаточную эрозионную стойкость. Дороговизна акриловых полимеров, однако, ограничивает их применение в качестве структурирующего средства для почв. [55]
![]() |
Сферолитная структура полипропилена после его нагревания до температуры на 150 С выше ТПЛ и последующего охлаждения. [56] |
Доказана возможность возникновения структур и непосредственно в ходе полимеризации. Безукоризненным в этом отношении является опыт, в котором мономер и полимер находятся в твердом состоянии. Такие опыты были поставлены при полимеризации в электронном микроскопе. На рис. 53 представлена фотография структуры полиакрилата натрия, полученного из твердого мономера. Возникают типичные пачечные структуры с небольшим числом глобул. Теперь ясно, что полимеры нельзя рассматривать как гомогенные системы. Присутствие надмолекулярных структур в них обусловливает наличие границ раздела, различие плотностей в объеме. Это неизбежно приводит к неравномерному распределению напряжений и к остаточным внутренним напряжениям. Гетерогенность полимеров должна сказываться и на процессах их набухания и пластификации. [57]
Обычно эмульсии высокополимерных латексов обладают низкой вязкостью. Добавка к ним загустителей улучшает их эксплуатационные свойства и стабильность. Загустители часто называют защитными коллоидами из-за их положительного влияния на стабильность эмульсии. К числу защитных коллоидов относятся: казеин, альгинаты, поливиниловый спирт и полиакрилат натрия. Эти вещества растворяются в воде, и так как они после высыхания эмульсии остаются в пленке, то они снижают ее водостойкость. На первый взгляд кажется, что можно вызвать загустевание эмульсии, повысив в ней содержание сухого вещества. Однако практически это невозможно, так как эмульсии типа масло в воде большей частью стабильны, когда масляная фаза и водная среда находятся в ней приблизительно в равных количествах. Так как вода в такой эмульсии является дисперсионной, или непрерывной средой, то с увеличением содержания сухого вещества существенного увеличения вязкости эмульсии не происходит, но при увеличении дисперсной фазы примерно до 70 % обычно происходит обращение фаз и превращение эмульсии в тип вода в масле. Это настолько существенно меняет свойства эмульсии, что они становятся непригодными для многих целей. Многие эмульсии при разбавлении их до очень низкой концентрации разрушаются, так как это приводит к снижению толщины пленки эмульгатора вокруг частиц масла или смолы. Загуститель в таких случаях действует как защитный коллоид и допускает большее разбавление эмульсии с сохранением ее стабильности. [58]