Полиалкилакрилат
Cтраница 1
Полиалкилакрилаты устойчивы против действия тепла, атмосферных факторов, растворителей и озона и оказывают хорошее сопротивление изгибу. Акриловая кислота получается из этилена и цианистого водорода. [1]
Высшие полиалкилакрилаты и полиметакрилаты тоже могут рассматриваться как гребневидные полимеры. [3]
В полиалкилакрилатах тс значительно больше TD - По-видимому, в этих полимерах движение полярных групп, находящихся в боковых цепях, слабо коррелировано с движением протонсодержащих групп в основной цепи. [4]
ЭДЕП-Т представляет собой полиалкилакрилат, получаемый путем радиационной полимеризации раствора эфиров метакри-ловой кислоты и спиртов фракций Ci2 - C2o в толуоле. Он производится в АООТ ЭлИНП малыми партиями и поставляется по прямым связям. Выработка этого депрессора ограничивается технологическими возможностями изготовителя. ЭДЕП-Т допущен к применению в дизельных топливах летнего типа в концентрации до 0 1 % с целью использования его в зимнее время. По снижению температуры застывания топлива ЭДЕП-Т соответствует присадкам аналогичного назначения и при концентрации 0 1 % обеспечивает депрессию этого показателя на 8 - 17 С в зависимости от типа топлива. На депрессию ПТФ он влияет меньше, причем это влияние становится заметным при концентрации не менее 0 1 %, составляя при этом 2 - 4 С. [5]
Изучению структуры и конформации полиалкилакрилатов методом ЯМР и в особенности изучению направления присоединения к двойной связи в ходе роста цепи посвящено много работ [1-9] ( см. гл. Этот класс полимеров очень удобен для подобных исследований, так как в этом случае разница в химических сдвигах / п-метиленовых протонов, как и в метакрилатах, весьма велика. На рис. 4.1 2 показан спектр атактического ( преимущественно синдиотактического) полимера, полученного в присутствии свободнорадикального инициатора. Независимо от конфигурации цепи а-протон в обоих. В работе Иосино и др. [5] на основе ряда остроумных опытов на модельных соединениях установлено, что мультиплет при 7 86т принадлежит с н ( или эритро) - протону, а мультиплет при 8 3It - анги ( или трео) - протону ( см. разд. [6]
Изучение структуры стереорегулярных и нерегулярных цепей полиалкилакрилатов, полиалкилметилакрилатов, сложных и простых виниловых эфиров с длинными боковыми ответвлениями, содержащими различное число углеродных атомов [198], показало, что структуры разветвленных полимеров можно представить в виде своеобразных слоев из боковых цепей, расположенных перпендикулярно основной цепи, осуществляя гексагональную упаковку независимо от регулярности основной цепи. Небольшой объем и большая гибкость основной цепи позволяют ей, по мнению авторов [198], встраиваться в кристаллит, не вызывая в нем существенных искажений. [7]
Так, показано [15], что эластические свойства полиалкилакрилатов хорошо описываются уравнениями статистической теории эластичности и упругая сила, возникающая в процессе их растяжения, в основном задается изменением энтропии. В отличие от этого полиалкилмет-акрилаты деформируются с увеличением энтропии и существенным изменением внутренней энергии, величина вклада которой зависит от степени растяжения. [8]
Например, в результате введения в состав макромолекулы полиалкилакрилата 4 - 5 мол. [9]
Таким образом, проанализированные экспериментальные данные по оптической анизотропии полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов свидетельствуют о наличии ориентационного порядка в боковых цепях гребнеобразных молекул, значительно превосходящего конформационную упорядоченность гибких полимерных цепей. [10]
Исследование растворов тройных систем, включающих поливинилпирролидон, полистирол и полиалкилакрилаты: Автореф. [11]
Лал и Грин [1373] нашли, что значение характеристической вязкости полиалкилакрилатов в растворе своих мономеров уменьшается при увеличении длины алкильной группы растворителя. [12]
Таким образом были получены латексы линейных полимеров, содержащих в боковых цепях только сложноэфирные группы ( полиалкилакрилат), и латекс-ные полимеры, содержащие в боковых цепях наряду с теми же сложноэфирны-ми группами также карбоксильные, амидные и нитрильные группы. [13]
Этот результат наглядно представлен также на рис. 21, где изображена зависимость длины сегмента Куна А от числа связей в боковой цепи полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов по. Видно, что увеличение длины боковых групп в исследованных макромолекулах сопровождается монотонным возрастанием равновесной жесткости основной цепи макромолекул. Характер этой зависимости аналогичен для эфиров как полиакриловой, так и полиметакри-ловой кислот. Данные табл. 2 показывают, что это свойство является общим для большого числа исследованных макромолекул гребнеобразного типа с различным строением боковых радикалов. [14]
В ряду полиалкилметакрилатов [38] ( рис. 354) при низких давлениях экстраполированная величина удельной поверхности ( область экстраполяции) значительно меньше, чем в случае полиалкилакрилатов. Замещение водорода в главной цепи на метильную группу вызывает ограничения в ориентации; цепи становятся менее гибкими, что приводит к изотермам, характерным для более жестких полимеров. Возрастание длины боковой цепи в макромолекуле способствует увеличению поверхности пленки по крайней мере в области низких давлений. При этом величина поверхности, занимаемая мономерным звеном, возрастает от 14 5 А2 для полиметилметакрилата до 30 5 А2 для поли-октадецилметакрилата. [15]
Страницы: 1 2 3