Cтраница 1
Полиалкилфенол перегоняется значительно труднее, причем после того, как весь тре / в-бутилфенол уже будет отогнан. Перегнанный с водяным паром трет - бутил-фенол, белого цвета, не представляет собой совершенно чистый продукт и плавится при 90 - 94 С. После одной, перекристаллизации из лиг роина он плавится при 99 - 100 С. [1]
Соотношение между моно - и полиалкилфенолами в алкилате зависит в основном от соотношения реагирующих компонентов Однако независимо от условий реакции обычно не удается полностью предотвратить образование диалкилпроизводных даже в том случае, когда содержание олефина ниже эквимольного по отношению к исходному фенолу. [2]
Отсосанный на нутч-фнльтре трет-бутилфенол содержит примесь полиалкилфенола и отчасти бутилового эфира фенола, чем и объясняется низкая температура его плавления. [3]
Из них наиболее широко применяют полиалкилнафта-лины, полиалкилфенолы и полиалкилметакрилаты. [4]
Отогнанная в вакууме фракция гс-трето-бутилфенола всегда содержит примесь полиалкилфенола; поэтому для получения чистого третг. [5]
Природа катализатора в значительной степени определяет характер превращений полиалкилфенолов. Так, если Fe2O3 [256] при 430 - 520 С и атмосферном давлении в присутствии водяного пара катализирует в основном деметилирование метилфенолов, то ZnO в этих условиях способствует диспропорционированию метальных групп. При переработке полиалкилфенолов в присутствии А12О3 [250], MgO [255], алюмокобальтмолибденового катализатора [257-259] основной является реакция диспропорционирова-ния; изомеризация и деалкилирование здесь протекают в незначительной степени. [6]
![]() |
Влияние стеарата кальция на эффективность фенолов. [7] |
Из таблицы видно, что механическая прочность пленки, содержащей бис - и полиалкилфенолы выше. Добавка ДЛТДП ( Тд) значительно увеличивает эффективность смесей, особенно содержащих ПК. [8]
Превращение фенолацетатов в о - и л-оксиацетилфенолы при нагревании с хлористым алюминием в случае некоторых полиалкилфенолов сопровождается миграцией алкильной группы. Эта миграция имеет место только в том случае, если ацетил перемещается в о-положение, и тогда только, когда положения 2 - и 5 - и 3 6 - заняты алкилами. В конечном продукте реакции положение рядом с кетонной группой остается незанятым. [9]
Прежде всего необходимо было выяснить возможность разделения такой сложной смеси на различные типы алкилфенолов, в частности на полиалкилфенолы и моноалкилфенолы. [10]
Выход mpem - бутилфеяола 60 г, или 80 % от теоретического; одновременно получается около 15 г полиалкилфенола. [11]
Среди многочисленных фенольных ингибиторов наряду с нафтолами заметное место занимают пространственно затрудненные одноатомные, а также двух - и трехатомные фенолы, пространственно затрудненные двух -, трех - и многоядерные фенолы. Из них полиалкилфенолы имеют значительные преимущества перед неалкилированными соединениями. [12]
Применение катализаторов также повышает селективность процесса и приводит к уменьшению образования кокса и продуктов конденсации. Каталитическое деалкилирование полиалкилфенолов может осуществляться в атмосфере водорода или в отсутствие последнего, как в паровой, так и в жидкой фазах. Интересно, что сульфиды некоторых металлов, являясь активными катализаторами восстановления фенолов в углеводороды [124]; в присутствии воды или водного раствора аммиака селективно деалки-лируют полиалкилфенолы. Хорошие результаты были получены при деалкилировании высших фенолов широкой фракции ( 230 - 270 С) генераторной смолы при 460 - 485 С и начальном давлении водорода 30 кгс / см2 под действием смеси сульфидов вольфрама и ванадия. [13]
При выделении целевого продукта значительная часть остается в маточнике. В основу способа положена реакция переалкилирования полиалкилфенолов в присутствии фенола или крезола. [14]
Применение ионообменных материалов как катализаторов алвилирования технических смесей фенолов обусловливает резкое снижение содержания примесей в алкилфенолах, что оказывает решающее влияние на качество получаемых полупродуктов. Это объясняется мягким и селектив ным каталитическим действием катиони-тов, проявляющимся в значительном сокращении числа побочных реакций полимеризации олефинов и образования полиалкилфенолов, а также в замедлении процессов алкилирования и полимеризации гетероциклических кислородсодержащих и других нейтральных соединений. Последние присутствуют в фенолах термической переработки твердых топлив как трудноотделяемые примеси, обладающие неприятным запахом. При работе с катио-нитами отделение их не вызывает затруднений. Кроме того, использование ионообменных материалов в качестве катализаторов позволяет применять для алкилирования фенольные фракции смол термической переработки углей и сланцев взамен высококачественного синтетического фенола. [15]