Cтраница 2
Первый полиамин - полиметиленанилин-был получен в 1884 г. Пратези [1] при реакции формальдегида с анилином. [16]
Полиамины I ( кроме т 2) и II являются каучукоподобными полимерами, термомеханические кривые которых имеют четкую область высокоэластического состояния. Полиамины III представляют собой черные порошки с металлическим блеском. Они не претерпевают деформаций до 100 С и обнаруживают узкие однокомпонентные сигналы в спектре ЭПР, характеризующие наличие сопряжения в цепи полимера. Число делокализованных электронов составляет 3 9 - 1017 спин / г. Рентгенограммы полиаминов свидетельствуют об их аморфном состоянии. Основная термодеструкция полимеров происходит при 200 - 400 С. Полиамины III не растворяются в изученных органических растворителях. I и II имеют низкий предел растворимости, что затрудняет определение их молекулярного веса. [17]
Полиядерные полиамины с большим содержанием галоида получают из полигалогевиревашшх полифениленбензолов взаимодействием с алифатическими диаминами или оксиаминами. [18]
Алициклические полиамины распространены пока меньше, чем алифатические, хотя экзотермический эффект отверждения невысок, а токсичность и раздражающее действие на кожу также несколько ниже, чем у линейных алифатических аминов. [19]
Алициклические полиамины распространены пока меньше чем алифатические, хотя экзотермический эффект отверждения невысок, а токсичность и раздражающее действие на кожу также несколько ниже, чем у линейных алифатических аминов. [20]
Полиамины ряда этилендиамина широко используются в лакокрасочной промышленности для отверждения эпоксидных смол. [21]
Ацилированные полиэтиленовые полиамины могут быть модифицированы путем дальнейшего ацилирования или посредством обработки мочевиной [87], причем катионный характер их сохраняется до тех пор, пока в них имеется хотя бы одна неацилированная аминогруппа. Путем обработки избытком метил - или этилсульфата [88] они могут быть переведены в четвертичные соединения. [22]
Промышленные алициклические полиамины могут содержать первичные, вторичные или третичные аминогруппы. [23]
Вторичные и третичные полиамины еще не были получены поликонденсацией; применение первичных или вторичных диаминов привело бы к сшитым продуктам. В противоположность этому, из первичных аминоальдегидов или из первичных диаминов и диальдегидов получают полимерные основания Шиффа, гидрирование которых могло бы дать вторичные полиамины, которые также образуются из анилина и формальдегида или при нагревании л-амннобензилового спирта [619]; / г-ами-нобезальдегид очень легко переходит в почти черный продукт поликонденсации, который может быть снова расщеплен на исходные продукты. [24]
Некоторые полиамины и полиимины как промоторы действуют уже при низких концентрациях. [25]
Если полиамины, например этилендиамин, диэтилентриамнн, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин или ди - ( З - аминопропил) - амин, взаимодействуют с двумя или более молями эпихлоргидрина, то образуются смолы, обладающие свойствами ионообменных смол. Для проведения реакции 920 г эпихлоргидрина, 436 г 68 8 % отилендиамина и 1650 г веды, в которой растворено 206 г едкого натра, нагревают при 65 - 70е до тех пор, пока не образуется гель. [26]
Термины полиамины, поликислоты, аддукты не отражают строение применяемых веществ. Однако они широко распространены в литературе и поэтому используются в данной монографии. [27]
Некоторые полиамины, хорошо растворимые в виде солянокислой соли, дают труднорастворимую сернокислую Соль. Таков например бензидин, и его потому выделяют после перегруппировки гидразо-бензола в виде сульфата. Отделив мннеральнокислую соль амина, разлагают ее содой или едкой щелочью, если необходимо получить свободное основание, и соответственной обработкой ( кристаллизацией, перегонкой) очищают амин. [28]
Если полиамины, например этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин или ди - ( З - аминопропил) - амин, взаимодействуют с двумя или более молями эпихлоргидрина, то образуются смолы, обладающие свойствами ионообменных смол. Для проведения реакции 920 г эпихлоргидрина, 436 г 68 8 % этилендиамина и 1650 г веды, в которой растворено 206 г едкого натра, нагревают при 65 - 70 до тех пор, пока не образуется гель. [29]
Некоторые полиамины и полиимины как промоторы действуют уже при низких концентрациях. [30]