Cтраница 3
Следует отметить, что при отверждении эпоксидов алифатическими полиаминами соотношение между смолой и отвердителем должно быть стехиометрическим, но на практике обычно берется небольшой избыток отвер-дителя. [31]
Механизм отверждения эпоксидных олигомеров олигоамидо-аминами аналогичен механизму отверждения алифатическими полиаминами, однако скорость реакции существенно ниже. При составлении эпоксидно-олигоамидоаминных композиций возможно варьирование соотношения эпоксидный олигомер - отвердитель в широких пределах, что позволяет регулировать физико-механические и защитные свойства покрытий. Так, при избытке эпоксидного олигомера улучшаются защитные свойства покрытий, а при избытке отвердителя уменьшается продолжительность процесса отверждения и улучшаются физико-механические характеристики покрытий. [32]
Трудности, связанные с высокими значениями р / С0 алифатических полиаминов и многоступенчатым характером их диссоциации, можно обойти, применяя для комплексонометрического титрования реагенты типа трис ( ацетонилтриоксим) амина, в котором сохраняется хелатирование атомами азота. Однако реагенты этой группы довольно легко гидролизуются. [33]
Использование ароматических диаминов, которые значительно менее активны, чем алифатические полиамины, имеет определенные преимущества. Фенилендиамины при обычных температурах не вызывают полного отверждения. Через 2 - 3 дня желатиниза-ция происходит, но продукты получаются хрупкими и не пригодными для практического применения. [34]
Отверждение проводится при нормальной температуре, причем в отличие от алифатических полиаминов, получается прозрачная термостойкая смола, устойчивая к влаге и растворам кислот и щелочей. [35]
DEAPA) табл. 5 - 2) является типичным представителем алифатических полиаминов, содержащих третичные аминогруппы. DEAPA имеет только два активных атома водорода, посредством которых амин вводится в отвержденную систему, по поперечное сшивание возможно лишь под действием катализатора. Третичный амин обладает повышенной реакционной способностью, обусловливаемой выделением электрона замещенными алкилами, поэтому при взаимодействии DEAPA с монофункциональными смолами, например с бутилглпцидиловым эфиром, до стадии выделения водорода из аминогрупп, DEAPA может рассматриваться еще и как отвердптель каталитического действия. [36]
В технологии эпоксидных смол из всех промышленных полиаминов наиболее широко применяются алифатические полиамины линейного и разветвленного строения. Свойства типичных представителей описываются ниже. [37]
Ароматические диамины придают отвержденным ЭС более высокую теплостойкость и химическую стойкость, чем алифатические полиамины. [38]
![]() |
Зависимость диэлектрической проницаемости от температуры для DGEBA, отвержден-ного 12 частями DEA [ Л. 7 - 20 ]. [39] |
Системы, отвержденные третичными и вторичными аминами, по сравнению с системами, отвержденными первичными алифатическими полиаминами, как правило, характеризуются более низкими нагревостойкостью и химостойкостью. Физические и электрические свойства при температурах ниже температуры тепловой деформации вообще не отличаются от свойств систем, отвержденных аминами. [40]
На рис. 135 показано изменение второго момента линии ЯМР по мере хода отверждения эпоксидной смолы алифатическим полиамином при комнатной температуре. Видно, что процесс идет в две стадии. Вначале уменьшается подвижность цепей, а затем наступает задержка и движения СН3 - групп. [41]
В отличие от смол, получаемых с применением эпихлоргидрина, циклоалифа-тические эпоксидные смолы не отверждают алифатическими полиаминами, так как скорость этой реакции ничтожно мала. Реакция с ангидридами поликарбоно-вых кислот, наоборот, протекает с гораздо - большей скрростью, особенно в присутствии полиолов. Кроме того, молекулы циклоалифатических эпоксидных смол более компактно упакованы и образуют при отверждении трехмерные структуры с большим числом поперечных связей, которые соединяют непосредственно циклы, что приводит к повышению деформационной теплостойкости полимера. Благодаря отсутствию ароматических ядер отвержденные циклоалифатические эпоксидные смолы обладают высокой дуго -, трекингостойкостью и стойкостью к ультрафиолетовым лучам. [42]
Ароматические полиамины придают отвержденным продуктам улучшенную электрическую прочность, повышенную химическую стойкость и более высокую теплостойкость сравнительно с алифатическими полиаминами. [43]
С целью повышения жизнеспособности и эластичности композиций, а также для уменьшения экзотермического эффекта при отверждении эпоксидов предложено модифицировать алифатические полиамины эфирами а р-ненасыщеяных кислот. Аминоэфиры, полученные при взаимодействии гексаметилендиамина и диэтилентриами-на с бутилметакрилатом, представляют собой низковязкие прозрачные жидкости, хорошо совмещающиеся с эпоксидными смолами при комнатной температуре. [44]
Многочисленные данные подтверждают эффективность в качестве ингибиторов коррозии полярных соединений, например алифатических аминов с длинной цепью [36] и алифатических полиаминов и полиамидов. [45]