Полиацетилен
Cтраница 1
Полиацетилен, обозначаемый ( СН), образован одномерными цепочками сопряженных связей. [1]
Полиацетилен, как и большинство сопряженных полимеров, практически нерастворим. [2]
Полиацетилен весьма привлекателен для изучения теоретических свойств одномерных полисопряженных систем. Однако в эксперименте редко наблюдаются собственные свойства этого полимера. Многочисленные неоднородности в материале вызывают появление ловушек для носителей заряда. Могут также возникать структурные ловушки из-за различной длины полимерных цепей или неоднородностей кристаллической структуры. Кроме того, во время изготовления образцов они загрязняются кислородом. Наличие О2 резко изменяет транспортные свойства материалов. Даже когда приготовлений и обработка изомеров происходят в замкнутой камере, это еще не означает, что кислород не будет поглощаться полимером. Поэтому следует очень осторожно сравнивать теоретические представления с экспериментальными данными по пол и ацетилену. [3]
Полиацетилен существенно отличается по свойствам от ч с-изомсра - Термическая изомеризация цис-изомера и его переход в трокс-форму приводят к полному исчезновению пика люминесценции. Величина фототока в транс-пол и ацетилене более чем на три порядка превышает соответствующий фототок в ыс-изомере. [4]
Полиацетилены неустойчивы и легко полимеризуются, но несмотря на это многие из них удалось получить синтетически. [5]
Полиацетилены не являются конечными продуктами метаболизма, так как при их добавлении к полной среде они подвергаются дальнейшим превращениям. Как выяснилось позже [20], образование полиацетиленов идет еще более интенсивно, если при выращивании в сменной культуре вместо глюкозы используется этиловый спирт. [6]
Полиацетилен при низких температурах обладает приблизительно одинаковой каталитической активностью с омыленным поливиниленацетатом. [7]
Полиацетилен присоединяет хлор даже три комнатной температуре. При пропускании хлора через суспензию этого полимера в СС14 получается белый продукт, содержащий 64 % галогена. Хлорированный полимер при нагревании до 70 - 80 С темнеет, при этом выделяется хлористый водород. При продолжительной обработке спиртовой щелочью на холоду хлорированный полиацетилен теряет практически весь хлор, превращаясь в черный порошкообразный продукт аморфного строения. [8]
Полиацетилен окисляется кислородом, причем в процессе окисления цвет его меняется от черного до светло-желтого, он присоединяет до 65 % хлора, превращаясь при этом в белый порошок. Последующее отщепление хлора путем нагревания до 70 - 80 С вновь приводит к получению черного, но уже рентгеноаморфного вещества. При кипячении полимера в тетралине, судя по данным рентгенографических исследований, кристалличность его снижается. Натта полагает, что полиацетилен представляет собой линейный полней транс-конфигурации. Удельное сопротивление полимера при комнатной температуре равно 1010 ом-см. [9]
Полиацетилен нерастворим, имеет темно-красную окраску. Полимеризацию в твердой фазе объясняют механизмом электронной полимеризации [15] ( см. гл. В жидкой фазе полимеризация протекает с образованием ц с-структуры и, по мнению авторов, по катионному механизму. Однако полученные опытные данные [13] ( ускорение полимеризации диметилформамидом и ин-гибирование метиленхлоридом) соответствуют протеканию данного процесса, по анионному механизму ( см. гл. Полиаце-тилен растворим, имеет коричневую окраску. [10]
Аморфный полиацетилен имеет концентрацию неспаренных электронов на порядок и проводимость на четыре порядка меньше, чем кристаллический. [11]
Длинноцепочечные полиацетилены более разнообразны в структурном плане, а потому и более распространены в природных источниках. [12]
Все полиацетилены сильно поглощают в ультрафиолетовой области, причем каждый из них обладает характерным спектром, содержащим несколько максимумов. Поэтому спектроскопия является чрезвычайно важным методом для разделения, очистки и идентификации полиацетиленов. Стабильность этих соединений различна. Одни полиацетилены можно перегонять с водяным паром и перекристаллизовывать без особых предосторожностей, тогда как другие можно обрабатывать только при отрицательных температурах. Некоторые полиацетилены в концентрированных растворах или в твердом состоянии полимеризуются, в особенности на свету. [13]
Молекула полиацетилена: слева - распределение электронной плотности ( заштрихованы а-связи); справа - структурная формула. [15]
Страницы: 1 2 3 4