Полигексен
Cтраница 1
Полигексен и полигептен являются последними полимерами в гомологическом ряду ПО, у которых еще наблюдается спиральная конформация макромолекулы. Однако стерические препятствия из-за длинных разветвлений полимерной цепи настолько велики, что кристаллизация этих ПО крайне затруднена. По-видимому, полигексен и полигептен находятся в своего рода переходном состоянии между двумя формами кристаллизации макромолекул: кристаллизации спиральной, в которой кристаллизуются ПО от ПП до полипентена-1, и кристаллизации по типу высших парафинов, что свойственно ПО, начиная с полинонена. Благодаря такому промежуточному положению полигексен и полигептен и отличаются так резко по своим свойствам от остальных членов полимергомологического ряда. [1]
ИК-спектроскопия полигексена и полигептена показала наличие в полимерах концевых винилиденовых двойных связей. [2]
Другие полиолефины - полибутен, полипентен, полигексен и др., получаемые в присутствии комплексных металлорганических катализаторов. [3]
Возможно, образование внутренней двойной связи в гибкой макромолекуле полигексена, как и полигептена, о котором упоминалось выше, происходит вследствие отрыва гидрид-иона от атома углерода, удаленного от конца растущей полимерной цепи. [4]
Методом светорассеяния были определены значения молекулярных масс наиболее высокомолекулярных фракций полигексена и полигептена. [5]
Экстраполяцией зависимостей содержания золь-фракции от дозы облучения ускоренными электронами показано, что гель-фракция в образцах полипентена обнаруживается при достижении дозы около 24 Мрад, для полигексена эта величина составляет примерно 7 Мрад. При значениях доз, недостаточных для образования гель-фракции, установлено существенное уменьшение молекулярного веса. [6]
Как мы уже указывали выше, если рассмотреть температуру плавления стереорегулярных ПО, полученных на каталитической системе Т1С14 A1R3, в зависимости от длины цепи неразветвленного заместителя, то видно, что эта температура вначале снижается до минимума ( полигексен - полиоктен), затем вновь повышается и для полимеров с длинными боковыми заместителями почти достигает температуры плавления линейного ПЭ. В этом случае в кристаллической решетке полимера не возникает спиральная структура, которая характерна для изотактического ПП. [7]
 |
Температуры переходов в поли-к-а-олефинах. [8] |
Как и для полипропилена, для полибутена и полипентена наблюдается высокотемпературный максимум механических потерь, связанный с плавлением кристаллических областей. Полигексен, напротив, представляет собой аморфный полимер и поэтому для него наблюдаются только два низкотемпературных максимума механических потерь - при - 120 и - 50 С, обусловленные движением в аморфных областях. По мере увеличения длины боковых ответвлений полимеры опять приобретают способность частично кристаллизоваться ( кристалличность боковых ветвей), что приводит к появлению перехода первого рода. Температура, при которой наблюдается максимум, соответствующий этому переходу в предельном случае достаточно длинных боковых ответвлений, должна приближаться к 137 С. Известные из литературы, хотя и немногочисленные экспериментальные данные, довольно точно подтверждают эту закономерность. [9]
 |
Температуры переходов в поли-к-а-олефинах. [10] |
Как и для полипропилена, для полибутена и полипентена наблюдается высокотемпературный максимум механических потерь, связанный с плавлением кристаллических областей. Полигексен, напротив, представляет собой аморфный полимер и поэтому для него наблюдаются только два низкотемпературных максимума механических потерь - при - 120 и - 50 С, обусловленные движением в аморфных областях. По мере увеличения длины боковых ответвлений полимеры опять приобретают способность частично кристаллизоваться ( кристалличность боковых ветвей), что приводит к появлению перехода первого рода. Температура, при которой наблюдается максимум, соответствующий этому переходу в предельном случае достаточно длинных боковых ответвлений, должна приближаться к 137 С. Известные из литературы, хотя и немногочисленные экспериментальные данные, довольно точно подтверждают эту закономерность. [11]
Редингом [461] определены температуры плавления ряда изо-тактических полимеров нормальных а-олефинов, от полипропилена до полиоктадецена-1. Увеличение длины боковой цепи приводит к уменьшению температуры плавления до минимального значения ( - 55) у полигексена; далее вновь наблюдается возрастание температуры плавления. Для полипропилена, полибутена-1, по-липентена-1 и полидодецена-1 наблюдаются другие переходы, которые для первых двух полимеров связаны со стеклованием аморфной фазы, а для последних - - с фазовым переходом первого рода типа кристалл - кристалл. [12]
Данных, которые позволили бы последовательно проследить связь между поведением при облучении и положением полимера в ряду продуктов полимеризации высших а-олефинов, не имеется. Экстраполяцией зависимостей содержания золь-фракции от дозы облучения ускоренными электронами показано, что гель-фракция в образцах поли-пентена-1 обнаруживается при достижении дозы около 24 Мрад, для полигексена эта величина составляет примерно 7 Мрад. При значениях доз, недостаточных для образования гель-фракции, установлено существенное уменьшение молекулярного веса. [13]
Полигексен и полигептен являются последними полимерами в гомологическом ряду ПО, у которых еще наблюдается спиральная конформация макромолекулы. Однако стерические препятствия из-за длинных разветвлений полимерной цепи настолько велики, что кристаллизация этих ПО крайне затруднена. По-видимому, полигексен и полигептен находятся в своего рода переходном состоянии между двумя формами кристаллизации макромолекул: кристаллизации спиральной, в которой кристаллизуются ПО от ПП до полипентена-1, и кристаллизации по типу высших парафинов, что свойственно ПО, начиная с полинонена. Благодаря такому промежуточному положению полигексен и полигептен и отличаются так резко по своим свойствам от остальных членов полимергомологического ряда. [14]
Полигексен и полигептен являются последними полимерами в гомологическом ряду ПО, у которых еще наблюдается спиральная конформация макромолекулы. Однако стерические препятствия из-за длинных разветвлений полимерной цепи настолько велики, что кристаллизация этих ПО крайне затруднена. По-видимому, полигексен и полигептен находятся в своего рода переходном состоянии между двумя формами кристаллизации макромолекул: кристаллизации спиральной, в которой кристаллизуются ПО от ПП до полипентена-1, и кристаллизации по типу высших парафинов, что свойственно ПО, начиная с полинонена. Благодаря такому промежуточному положению полигексен и полигептен и отличаются так резко по своим свойствам от остальных членов полимергомологического ряда. [15]
Страницы: 1 2