Cтраница 2
Синтетические полидиены в большинстве случаев структурно более неоднородны, чем природные полидиены. Однако при ис-пользо ва нии некоторых инициаторов и при тщательно контролируемых условиях полимеризации ( см. опыт 3 - 30) удается получить цнс-1 4-полиизопрен ( синтетический натуральный каучук) даже в промышленном масштабе. [16]
Полидиены содержат небольшое количество 1 2-группировок, представляющих собой винильные группы, способные к дальнейшей полимеризации, что приводит к дополнительному разветвлению и сшиванию полимера. [17]
Модификатор Полидиен ТУ 38.103 280 - 80 предназначен для модификации эпоксидных смол ЭД-20, ЭД-16, ЭИС-К и полимеррастворов на их основе. [18]
Для полидиенов с оставленной связью С - Н в Л - метиленовой группе наиболее вероятен в реакциях окисления псевдомоно молекулярный распад. [19]
Реакции полидиенов в принципе могут быть подразделены на радикальные и ионные. Однако чаще всего можно говорить лишь о том, что данные экспериментальные условия ( среда, температура, реагент) благоприятствуют тому или иному типу реакций. [20]
Легче других полидиенов гидрируются полиизопрен и полибутадиен, причем синтетический полиизопрен - легче, чем натуральный каучук. Гуттаперча ( транс - 1 4-полиизопрен) гидрируется несколько труднее, но продукты гидрирования НК и гуттаперчи идентичны [ 1, с. При гидрировании полихлоро-прена образуются только нерастворимые продукты. Общей закономерностью является трудность гидрирования всех двойных связей в каучуках. Хотя в отдельных работах получены продукты гидрирования с остаточной ненасыщенностью 0 5 - 2 % [27-30], обычно получают продукты с остаточной ненасыщенностью 5 - 20 % и выше. [21]
Что такое полидиены и из какого сырья их получают. [22]
Среди реакций полидиенов, которые протекают преимуществен - - но по радикальному механизму, можно указать на галогенирование хлористым сульфурилом [16], иоддихлорфенилом [17], СВг4 и и СС1Вг3 [18], модификацию соединениями, содержащими кратные связи - - производными малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов [19], получение на основе полидиенов привитых сополимеров [20-22] ( см. также гл. Радикалы, получающиеся из тиолов [23] и тиокислот [24], присоединяются пс двойным связям полиизопрена и полибутадиена, но могут равным образом вызывать цис-транс-изомеризацию. [23]
Сшивание перекисями полидиенов в общем случае следует рассматривать как цепной процесс, состоящий из стадий инициирования - распада перекиси, передачи и продолжения цепи с участием полидиена ( КаН) и обрыва цепей. [24]
Спектр ЯМР 13С - Н РТ. [25] |
В случае полидиенов изучение микроструктуры подразумевает измерение содержания 1 2 - и 1 4-структур ( 1 2 -, 1 4 - и 3 4-структур для полизорена), а также анализ распределения цис-транс-изомер-ных звеньев для 1 4-структур и конфигураций псевдоасимметрических атомов углерода для 1 2-структур. [26]
При окислении полидиенов, полипропилена и других, также как и при окислении низкомолекулярных углеводородов, на кинетических кривых ясно проявляются три участка: 1) индукционный период, длительность которого возрастает с понижением температуры и давления кислорода; 2) участок с максимальной скоростью окисления; 3) участок замедленного окисления. [27]
Радикальные реакции полидиенов протекают обычно под влиянием радикальных инициаторов, вызывающих гемолитический разрыв связей С - Н и С С в макромолекулах. Образование макрорадикалов происходит также при механической обработке каучу-ков, под влиянием высокой температуры, УФ - и - у-облучения. Электронное строение и окружающие заместители оказывают существенное влияние на способность полимера к радикальным реакциям. [28]
Наличие в полидиене небольшого количества двойных связей дает возможность сшить полученное волокно и таким образом повысить его теплостойкость. [29]
Другой отход - полидиен - стали использовать для производства битудиенов - тоже противокоррозионных битумных материалов. Добавление в битум отходов от производства полиэтилена позволило - получать мастики противокоррозионного назначения - бутилены. [30]