Полидисперсность - продукт
Cтраница 1
 |
Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам. [1] |
Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции ( стр. К этим последним молекулы полимера тем более чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается их нивелирующее действие на характер полидисперсности. [2]
Многочисленными исследованиями полидисперсности продуктов поликонденсации установлено, что характеристика МВР зависит во многом от способа его определения. Наиболее достоверной является характеристика, полученная при тщательном разделении полимеров не менее чем на 15 - 20 фракций примерно одинаковой массы и при условиях, исключающих возможность деструкции или структурирования. [3]
На рис. 5.8 приведены дифференциальные кривые ММР, характеризующие полидисперсность продуктов поликонденсации при различных степенях завершенности реакции Хм. Очевидно, что по мере увеличения степени превращения исходных полимеров степень полидисперсности возрастает. [4]
В цитированной выше статье Шнелла указывается на ограниченную скорость диффузии этих реагентов как на причину полидисперсности продукта реакции, иллюстрируемую соответствующими кривыми распределения. [5]
При сушке олигоэфира в токе инертного газа удаляются низкокипящие фракции, возрастает вязкость и продукт приобретает способность к нестабильной желатини-зации, исчезающей при нагревании геля. Полидисперсность продукта видна из следующих данных. Среднемассовая молекулярная масса Mlt, составляет 7700 - 8200, среднечи. [6]
При выводе этого уравнения Флори были сделаны следующие допущения: ) свойства связи в данном полимергомологическом ряду не зависят от молекулярного веса; 2) изменение фракционного состава при неизменном среднем молекулярном весе сопровождается только изменением энтропии; 3) в состоянии равновесия полимер имеет такой фракционный состав, при котором энтропия достигает максимального значения. Эти кривые свидетельствуют о значительной полидисперсности продуктов поликонденсации. [8]
При выводе этого уравнения Флори были сделаны следующие допущения: 1) свойства связи в данном полимергомологическом ряду не зависят от молекулярной массы; 2) изменение фракциоинного состава при неизменной средней молекулярной массе сопровождается только изменением энтропии; 3) в состоянии равновесия полимер имеет такой фракционный состав, при котором энтропия достигает максимального значения. Эти кривые свидетельствуют о значительной полидисперсности продуктов поликонденсации. [10]
Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на возникновение градиента концентрации и температур, т.е. быстрые реакции с локальным вводом катализатора протекают по отдельным зонам в виде факела с различными температурными и кинетическими параметрами. Важным следствием неизотер-мичности процесса является повышение полидисперсности продукта по средним молекулярным массам, т.е. ухудшение его свойств. Наличие факела в быстрых процессах полимеризации, в частности изобутилена, определяет специфические методические и практические приемы их проведения. Так, внешнее термостатирование не является эффективным и ограничивает использование дилатометрии и многих других экспериментальных методов исследования кинетики процесса. Лишь низкие концентрации катализатора ( меньше 10 4 моль / л) при условии эффективного перемешивания реакционной массы могут обеспечить изотермический характер процесса и получение полимерного продукта с ММР, близким к расчетному. [11]
Если же гранулирование идет только на частицах затравки, получаемой из ретура, а зародышеобразование в объеме порошка в ходе процесса исключено, то можно полагать w3 0, и в правой части выражения (19.19) останется лишь первое слагаемое. Такой режим гранулирования часто применяют для уменьшения полидисперсности продукта. Уравнение (19.19), как и уравнение (19.15), позволяет рассчитать не только динамику изменения во времени степени превращения, но и гранулометрический состав продукта. [12]
 |
Распределение полимергомологов ( 6 88 и ( 9 90 оксиэтилиро. [13] |
При этом было установлено влияние исходных веществ на полидисперсность продуктов реакции. [14]
Если же эти условия не однородны, например за счет неравномерности перемешивания или наличия градиентов температуры в зоне реакции, то помимо I концентрации реагентов будут зависеть и от координаты внутри реактора. В этом случае для вычисления функций ММР необходимо проинтегрировать распределение концентраций по всем этим координатам, так как вклад в полидисперсность продукта будут давать молекулы полимера, образующегося во всех точках реакционной зоны. Следовательно, для расчета ММР полимера, образующегося в неоднородных условиях, необходимо сначала вычислить распределения концентраций компонентов произвольной степени полимеризации в различных точках реактора. Если полимер образуется в нескольких фазах одновременно, то ММР продуктов будет определяться концентрациями с ( /) в каждой из фаз. [15]
Страницы: 1 2