Полидисперсность - продукт
Cтраница 2
Наряду с основной реакцией - нитрацией целлюлозы протекают и другие процессы. К их числу в первую очередь относится частичный гидролиз макромолекулы целлюлозы по ацетальным связям, приводящий к снижению молекулярной массы и увеличению степени полидисперсности продукта реакции. За счет гидролиза степень полимеризации целлюлозы снижается до 150 - - 300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при достаточном сохранении механических свойств. Кроме того, при нитрации протекают побочные процессы - образование малоустойчивых сернокислых эфиров целлюлозы и продуктов окисления целлюлозы азотной кислотой. Температуру нитрации выбирают с таким расчетом, чтобы свести к минимуму долю нежелательных побочных реакций. Обычно нитрацию проводят при температуре 35 - 40 С. [16]
Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [17]
 |
Схема лабораторной установки для глобульной полимеризации. [18] |
При этом методе сополимеризации создаются благоприятные условия для отвода выделяющегося тепла реакции. При прочих одинаковых условиях уменьшение концентрации поливинилового спирта приводит к увеличению размера зерен и увеличению полидисперсности продукта. [19]
Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции ( стр. К этим последним молекулы полимера тем более чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается их нивелирующее действие на характер полидисперсности. [20]
Но особенно важное применение находит седиментационный анализ при изучении полидисперсности полимеров. Седиментационно-диффузионный анализ представляет собой абсолютный метод изучения полидисперсности и не требует, как большинство других методов, предварительной калибровки; поэтому он незаменим в органическом синтезе полимеров при исследовании процессов полимеризации путем изучения полидисперсности продуктов синтеза и их ММР. Седиментацию используют также для исследования неоднородности состава полимеров, избирательной сольватации, для разделения микроколичеств биологически-активных веществ, а также для анализа концентрационнозависимой обратимой ассоциации биополимеров. [21]
Вследствие этого образуется некоторое количество макромолекул, на одном конце которых имеется карбоксильная группа, а на другом нереакцион-носпособная группа, или макромолекул, на обоих концах которых находятся карбоксильные группы. В промышлрнных процессах, проводимых в автоклавах, в качестве регулятора используют обычно уксусную кислоту. При проведении поликонденсации в лабораторных условиях удобно пользоваться адипиновой кислотой, которая обладает меньшей летучестью и не удаляется при повышенных температурах из сферы реакции. При этом достигается меньшая полидисперсность продукта. [22]
Страницы: 1 2