Cтраница 1
![]() |
Интегральные кривые распределения ( по величине макромолекул сульфитной целлюлозы. [1] |
Полидисперсность целлюлозы, так же как и других полимеров, характеризуется обычно так называемыми кривыми распределения. На оси абсцисс откладывают содержание фракций в весовых процентах, на оси ординат - степень полимеризации отдельных фракций. [2]
Для количественного определения полидисперсности целлюлозы или ее эфиров, так же как и других полимеров, наиболее точным методом является исследование препарата в ультрацентрифуге. Однако этот метод в заводских условиях мало доступен. [3]
Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и при исследовании других полимеров, в частности метод фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге, или определение скорости диффузии, однако эти методы значительно более сложны и поэтому не получили широкого применения. [4]
![]() |
Интегральные кривые распределения ( по величине макромолекул сульфитной целлюлозы. [5] |
Предложено [15] при определении полидисперсности целлюлозы, используемой для производства вискозного волокна, определять этот показатель не только для исходной целлюлозы, но и для целлюлозы после предсозревания. Это целесообразно, так как полидисперсность изменяется при мерсеризации и предсозревании щелочной целлюлозы и поэтому полидисперсность исходной целлюлозы не характеризует значение этого показателя для целлюлозного материала, поступающего на ксантогенирование. [6]
Сведберг [210] сообщает данные о полидисперсности целлюлозы, полученные им путем определения скорости седиментации и осмотического давления у фракций нитратов целлюлозы. У природной целлюлозы, древесных целлюлоз и целлюлоз для искусственного шелка были одинаковые максимумы при значениях СП, равных примерно 70 - 100, и различные максимумы при более низких значениях. [7]
С целью разработки стандартного метода определения полидисперсности целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. [8]
Сушке-вич и Усманов [67] для характеристики полидисперсности целлюлозы использовали фракционное осаждение азотнокислых эфиров петролейным эфиром из их ацетоновых растворов. Были выделены 8 - 10 фракций, резко отличающихся по вязкости растворов. [9]
Из них наибольшее значение имеют: а) определение полидисперсности целлюлозы, б) определение реакционной способности целлюлозы. [10]
Коппик, Баттиста и Литтон [201] разработали новый простой метод определения полидисперсности целлюлозы. [11]
В качестве практического примера использования метода суммирующего фракционирования для оценки степени полидисперсности целлюлозы были выбраны опубликованные данные, полученные при исследовании искусственного волокна из целлюлозы. [12]
Однако следует иметь в виду, что при температуре выше 60 С может ухудшиться полидисперсность целлюлозы, так как трудно сохранить одинаковые условия для предсозревания всех частиц щелочной целлюлозы. Известно, что гемицеллюлозы с СП250 снижают усталостную прочность вискозных волокон. При окислении целлюлозы в гетерогенной среде, например в виде волокон, из-за преимущественного окисления поверхностных слоев при снижении средней степени полимеризации увеличивается доля низкомолекулярных фракций при небольшом изменении доли высокомолекулярных фракций, в результате чего увеличивается гетерогенность целлюлозы, ухудшаются условия формования и снижается равномерность волокон. [13]
Тнмелл [9], а также Доти и Спурлин [16] указывают, что обычно при обсуждении полидисперсности целлюлозы обращается внимание на незначительные изменения в интегральной кривой распределения. Эти изменения при построении дифференциальных кривых распределения выявляются как максимумы, что, однако, не является достаточно точной характеристикой молекулярновесового распределения. [14]
Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Получение, по возможности, монодисперсных препаратов необходимо также для точного определения молекулярного веса этих материалов. [15]