Cтраница 2
Все препараты целлюлозы являются полидисперсными продуктами. При различных обработках полидисперсность целлюлозы может значительно изменяться. [16]
При химической и механической обработке целлюлозы, например в процессе получения вискозной целлюлозы из древесины, неизбежна деструкция молекул и, следовательно, снижение степени полимеризации. Одновременно с этим возрастает полидисперсность целлюлозы. Так как полидисперсность нежелательна, то при создании способа выделения целлюлозы из древесины следует предусматривать возможность снижения образования низкомолеку-лярных фракций. [17]
Неоднородность по величине макромолекул ( так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [18]
Юлландер [120] вычислял полвдисперсность целлюлозы по графику, на котором были изображены кривые, полученные путем измерений коэффициента двойного лучепреломления и характеризующие перемещение границы скорости седиментации. Он показал, что в случае таких сильно вытянутых молекул, какими являются молекулы целлюлозы, перемещение границы седиментации обусловливается в основном полидисперсностью целлюлозы, а не диффузией. Вообще у низкомолекулярных нитратов целлюлозы молекулы мало отличаются по своим размерам. [19]
Полученные результаты показали, что в начальной стадии синтеза бактериальная целлюлоза является более однородной по молекулярно-весовому распределению, чем хлопковая целлюлоза, а при увеличении времени синтеза до 15 дней полидисперсность целлюлозы повышается и приближается к полидисперсности хлопковой целлюлозы. [20]
Неоднородность по величине макромолекул ( так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [21]
Как видно из этих данных, Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным продуктом. Таким образом, и в разработке методов определения полидисперсности целлюлозы, получивших в настоящее время очень большое распространение, приоритет принадлежит русским исследователям. [22]
С целью разработки стандартного метода определения полидисперсности целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. На основании полученных результатов была предложена методика определения полидисперсности целлюлозы, основанная на фракционировании методом дробного осаждения нитратов целлюлозы, полученных в мягких условиях. [23]
С повышением температуры на 10 С скорость предсозревания щелочной целлюлозы обычно возрастает в 3 - 4 раза. Однако с ростом температуры процесс предсозревания, как и другие гетерогенные процессы, протекает более неравномерно, поскольку в глубине и на поверхности перерабатываемого материала устанавливаются различные температуры. Кривая молекулярно весового распределения ( см. рис. 3.3) при предсозревании может даже расшириться и полидисперсность целлюлозы возрасти. [24]
Из этих данных видно, что растворяющая способность ниоксама больше, чем ниоксена. Добавление небольших количеств глицерина или винной кислоты приводит к повышению устойчивости растворов ниоксама, но не увеличивает способность их растворять целлюлозу. Поскольку целлюлоза переходит в раствор только при связывании какого-то количества комплекса металла, то концентрация свободного ниоксама должна уменьшаться в результате растворения целлюлозы, что приводит к уменьшению способности раствора комплекса к дополнительному растворению целлюлозы. Для устранения этого эффекта целлюлозу и реакционноспособную гидроокись никеля поочередно добавляли к раствору ниоксама, содержащему около 2 % глицерина ( по отношению к весу аммиака, находящегося в растворе), до насыщения. Этот раствор обладал очень высокой вязкостью, и с ним было нелегко работать; при охлаждении вязкость раствора заметно снижалась, возможно, из-за увеличивающейся полидисперсности целлюлозы. [25]