Cтраница 2
В табл. 8.7 разности энергий НСМО и ВЗМО линейных полиенов сопоставлены с экспериментальными длинами волн и соответствующими им энергиями переходов длинноволновых полос поглощения. [16]
Исследование продуктов полимеризации фенилацетилена [1] показало, что этот мономер образует линейный полиен с преимущественным транс-расположением фенильных заместителей. Нагревание этого полимера сопровождается его дальнейшей деполимеризацией с образованием нерастворимого вещества. По крайней мере до 400 этот процесс происходит без заметного изменения элементного состава. Эти вещества способны подвергаться внутримолекулярной дегидратации с образованием карбоциклических полисопряженных систем. [17]
Применяя решения задачи о частице в потенциальном ящике к описанию молекулярных я-орбиталей линейного полиена, следует связать длину молекулы s с числом атомов углерода в полиене. [18]
Применяя решения задачи о частице в потенциальном ящике к описанию молекулярных л-орбиталей линейного полиена, следует связать длину молекулы 5 с числом атомов углерода в полиене. Если длина связи углерод - углерод равна d и имеется. Эта простая модель фактически оказывается очень эффективной для предсказания длины волны первой полосы поглощения полиена, обусловленной возбуждением электрона на наинизшую незаполненную орбиталь ( ср. [19]
Спектры некоторых циклических молекул, например пор-фиринов и хлорофиллов, можно соотнести со спектрами линейных полиенов. Отметим ( рис. 10 - 2), что а - и р-полосы порфирина являются компонентами колебательной структуры одного и того же электронного перехода, тогда как интенсивная полоса Соре порождается другим переходом. [21]
![]() |
Зависимость теплоты атомизации АЯ полиенов от длины цепи сопряжения. [22] |
Прямая АН ( п) для радиаленов должна иметь наклон, аналогичный наклону прямой для линейных полиенов и должна проходить через начало координат. [23]
Покажите, что модель свободных электронов предсказывает соотношение Я, - п для первой полосы поглощения линейных полиенов, содержащих 2п атомов углерода. [24]
![]() |
Зависимость теплоты атомизации ДН полиенов от длины цепи сопряжения. [25] |
Прямая А / / ( п) для радиаленов должна иметь наклон, аналогичный наклону прямой для линейных полиенов, и должна проходить через начало координат. [26]
![]() |
График зависимости АЯ от п [ по уравнению ] для линейных полиенов ( и радиалленов ( О. [27] |
Таким образом, и в этом случае график зависимости АЯ от п должен представлять собой прямую, но проходящую через начало координат параллельно прямой для линейных полиенов. Как видно из рис. 5.5, теплоты образования, найденные по методу МО ССП, действительно согласуются с этим требованием. [28]
Хорошо известной особенностью электронных спектров органических полиенов является длинноволновый сдвиг первой полосы поглощения по мере увеличения длины цепи. Если длины всех связей в цепи линейного полиена одинаковы, то энергия такого перехода в рамках метода Хюккеля составляет [ 27, стр. [29]
Связи в сопряженных неароматических системах хорошо локализованы, особенно в тех случаях, когда учитывается альтернирование связей. Приведенная в работе [4] заселенность хвоста для линейных полиенов составляет 2 % на связь, что ненамного больше, чем для о-связей. [30]