Cтраница 2
Различны не только последствия процессов структурирования полиимидов групп В и Г, но и кинетические закономерности этих процессов. На рис. 54 представлены зависимости модуля упругости от времени для пленок полимеров ПМ ( 1 - 5) и ДФО ( VI-5) при выдерживании их при высоких температурах в аргоне. Пленки предварительно термообрабатывали в аргоне при 300 в течение 1 часа. [16]
![]() |
Изделия из полиимидных пластмасс. [17] |
Эти опыты показали, что ДФО ( и ряд других полиимидов группы Г) могут перерабатываться как обычные термопласты. На рис. 99 приведены фотографии изделий из полиимидных пластмасс, полученных прессованием и литьем под давлением из ненаполненного материала и прессованием из стеклонаполненного материала. [18]
Рассмотрим весьма интересные последствия, к которым приводит структурирование у полиимидов группы В. [20]
![]() |
Зависимость логарифма модуля упругости от температуры для сополиимида дпангидрида III с диаминами 9 и 10, взятых в отношении 10. 9. 1. [21] |
Если данный диангидрид в сочетании с каждым из двух диаминов порознь дает кристаллизующиеся размягчимые полиимиды группы Г, то температура размягчения соответствующего сополимера будет несколько ниже температуры размягчения каждого из этих полиимидов. Это видно, например, из рис. 78, где приведены зависимости модуля упругости от температуры для сополимера диангидрида VI с мета-фенилен-диамином ( R 3) и бис - ( 4-ами-нофениловым эфиром) - гидрохи-нона ( R 9), взятых в эквимолекулярном отношении, а также для соответственных го-мополиимидов VI-3 и VI-9. Гомополиимиды VI-3 и VI-9 могут кристаллизоваться. [22]
![]() |
Зависимость логарифма модуля упругости от температуры для некоторых полиимидов группы Б. VII-2. з - IV-2. 4 - VI-2. [23] |
Структурирование приводит к несколько большим изменениям модуля упругости ( см. табл. 24), механические свойства при старении на воздухе ухудшаются несколько быстрее, чем у полиимидов группы А. [24]
В в них реализуется структура, в известном смысле эквивалентная механической модели с набором элементов, имеющих широкий спектр времен релаксации. У полиимидов группы Г спектр времен релаксации, наоборот, сужен. [25]
Как уже указывалось, при ориентационной вытяжке полиимидов наблюдается увеличение прочности и модуля упругости. Термовытяжка полиимидов групп А-В происходит при высоких напряжениях, высоких модулях упругости ввиду отсутствия четко выраженной температуры размягчения. Предельные степени вытяжки невелики. Вытяжка полиимидов группы Г может осуществляться выше Tf при малых напряжениях до получения больших степеней ориентации. В табл. 32 приведены некоторые данные по влиянию ориентации на механические свойства пленок и волокон из различных полиимидов. [26]
При выдержке на воздухе при 250е в течение 500 часов прочность и удлинение пленок ДФО уменьшается не более чем на 10 / о от исходных значений. По термостабильности ДФО превосходит многие другие полиимиды группы Г, пригодные для изготовления термопластов. Связано это, очевидно, с тем, что в полимерной цепи, как и в модельных соединениях [64], эфирная связь между фенильными радикалами наиболее термически устойчива по сравнению с другими гибкими связями. [27]
У полиимидов группы В очень отчетливо наблюдается структурирование. Модуль упругости с увеличением продолжительности пребывания при высокой температуре возрастает. В цепях полимеров этой группы шарнирные группировки находятся между фенильными кольцами, соединенными в свою очередь с азотом имидного цикла одиночной связью. Такая форма молекулы облегчает внутримолекулярное вращение и обеспечивает более рыхлую упаковку. [28]
![]() |
Зависимость логарифма модуля упругости от температуры для некоторых полиимидов группы А. [29] |
Плоская форма мономерных единиц обусловливает большую жесткость макромолекул, сильное ван-дер-ваальсовское взаимодействие между ними и высокую плотность упаковки. На рис. 59 приведены графики зависимостей модуля упругости от температуры для некоторых полиимидов группы А. [30]