Полиимид - группа
Cтраница 3
 |
Зависимость логарифма модуля упругости от температуры для полиимидов группы В. [31] |
Это придает полимерам группы В, особенно производным пиромеллитового диангидрида, комплекс чрезвычайно ценных в техническом отношении свойств. Большая эластичность сочетается у этих полимеров с высокой жесткостью и прочностью как при высоких, так и при низких температурах. Модуль упругости полимеров группы В при 400 имеет величины ( 1 - - 5) 102 кг / см2 вместо - 104 кг / см2 для полиимидов группы А. [32]
Как уже указывалось, при ориентационной вытяжке полиимидов наблюдается увеличение прочности и модуля упругости. Термовытяжка полиимидов групп А-В происходит при высоких напряжениях, высоких модулях упругости ввиду отсутствия четко выраженной температуры размягчения. Предельные степени вытяжки невелики. Вытяжка полиимидов группы Г может осуществляться выше Tf при малых напряжениях до получения больших степеней ориентации. В табл. 32 приведены некоторые данные по влиянию ориентации на механические свойства пленок и волокон из различных полиимидов. [33]
 |
Изменение во времени модуля упругости для полиимидов 1 - 5 ( а и III-9 ( б при 400. [34] |
В полиимидов - поли-пиромеллитимидов - и приводит к резкому улучшению механических свойств. Для второго процесса характерны большие1 энергии активации, и следствием его является ухудшение механических свойств полимера. Второй механизм структурирования, очевидно, связан с термодеструкционным необратимым распадом цепей макромолекул. Возможно, что этот механизм структурирования ( деструкционный) имеет преобладающее влияние на свойства полиимидов группы Г потому, что при высоких температурах ( - 400) они находятся в большинстве случаев в высокоэластическом состоянии. [35]
Многие из них способны к кристаллизации, имеют четкие температуры размягчения и температуры плавления кристаллической фазы. Модули упругости при высоких температурах ( выше Tf) равны 101 - 102 кг / см2, что характерно для высокоэластического состояния. Эффекты структурирования при высокой температуре слабы. Например, для полимера VI-4 ( группа Г) модуль упругости при 15-минутной выдержке при 400 практически не изменяется, тогда как у полиимидов группы В он возрастает за это же время в 100 раз и более. [36]
Эти продукты отличаются исключительно высокой жесткостью, они нерастворимы и разлагаются при температуре выше 500 С без размягчения и плавления. Полимеры № 83 - 103, полученные из ароматических диангидридов, содержащих шарнирные атомы и группы атомов, такие, как - О -, - S -, - SO2, - СО -, - СН2 -, - С ( СН3) 2 -, относятся к группе II. Эти полимеры размягчаются при температурах около 400 С. Они относятся к группе III и отличаются от полимеров групп I и II более высокой эластичностью, обусловленной возможностью вращения вокруг связей в остатке амина. Температура их размягчения лежит выше 350 С. Полиимиды группы IV плавятся, формуются, как термопласты, и растворяются в полярных растворителях. Ароматические полиимиды - жесткие твердые полимеры, прочность которых ( 1000 - 2000 кгс / см2) мало зависит от строения; модуль упругости зависит от числа шарнирных атомов и уменьшается последовательно от полимеров группы I к полимерам группы IV, в то время как удлинение изменяется в обратной зависимости. Полипиромеллитимиды диаминодифенилсульфона имеют желтоватую окраску, аминоди-фенилоксида - желтую, диаминодифенилсульфида - темно-красную. [37]
Страницы: 1 2 3