Поликонденсация - дикарбоновая кислота
Cтраница 3
Полиэфиры могут быть получены ( так же, как и полиамиды) путем поликонденсации дикарбоновых кислот и со. [31]
В большинстве случаев полимерными пластификаторами для ПВХ и его сополимеров служат полиэфиры - продукты поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями. Для уменьшения гидрофильности полиэфиры могут быть модифицированы монофункциональными спиртами или кислотами по концевым группам. Наиболее распространенными кислотами для синтеза полиэфиров являются адипино-вая, себациновая, азелаиновая, а также фталевый ангидрид. [32]
В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевои кислоты, с гликолями. [33]
Начало этим исследованиям как было отмечено выше, положили работы Меншуткина [12], который еще в 1881 г. исследовал кинетику поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями и определил пределы реакции, установив равновесный характер процесса. [34]
В последнее время получают распространение в качестве адгезивов продукты взаимодействия полисульфидных олигоме-ров с малеиновым ангидридом, диэпоксидами, например ди-окисью циклогексена [156], а также продукты поликонденсации меркаптосодержащих дикарбоновых кислот и гликолей [153]; при использовании таких адгезивов происходит совул-канизация полисульфидного олигомера и адгезива. [35]
 |
Изменение свойств ( в условных единицах в зависимости от размеров цикла. [36] |
Склонность к циклизации зависит в основном от числа атомов углерода, азота и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера ( в случае аминокислот) или кислого амидоамина - продукта первой стадии реакции поликонденсации дикарбоновой кислоты с диамином. Если между функциональными группами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический амид. При наличии шести или семи атомов в значительном количестве получается также и полимер. Если может образоваться пятичленное кольцо, то полимера не получается. [37]
Когда эти группы принадлежат монокарбоновой кислоте и одно-атомному спирту, реакция (3.1) приводит к образованию низкомолекулярного эфира. При поликонденсации дикарбоновой кислоты и двухатомного спирта образуется линейный полиэфир, а если в систему добавить глицерин, получится разветвленный полиэфир. [38]
Полиуретаны образуются в результате реакции полиприсоединения олигоэфиров с изоцианатами. Олигоэфиры для полиуретанов получают поликонденсацией дикарбоновых кислот или их ангидридов с двух - и трехатомными спиртами. В качестве кислотного компонента обычно используют фталевый ангидрид и адипиновую кислоту, а из спиртов - глицерин, гликоли итри-метилолпропан. Олигоэфиры ( Af 500 - 1500), содержащие ре-акционноспособные гидроксильные группы, способны взаимодействовать с изоцианатами различного строения. [39]
Синтетики комбинируют всевозможные варианты. Поликонденсация тетракарбоновой кислоты с диамином приводит к образованию полиимида; а если поступить наоборот - провести поликонденсацию дикарбоновой кислоты с тетрамином. [40]
Один из видов синтетических полипептидов - полимеры а-аминокислот - был рассмотрен на стр. Технические полиамиды получают поликонденсацией аминокислот ( или их лактамов) с удаленными друг от друга амино - и карбоксильными группами или поликонденсацией дикарбоновых кислот с диаминами. [41]
Он дает возможность также установить степень разветвленности полимеров. Выше было указано, что такие полимеры, как, например, образующийся при поликонденсации дикарбоновой кислоты, диамина и трикарбоновой кислоты в качестве разветвляющего агента, имеют молекулы с различным числом трифункцио-нальных звеньев и, следовательно, с различным числом концевых групп. Определение общего содержания концевых групп химическим анализом и измерение среднечислового молекулярного веса при помощи, например, осмометрии позволяют рассчитать среднее число концевых групп, приходящееся на одну молекулу, что является мерой степени разветвленности. [42]
Большинство опубликованных в 1953 - 1956 гг. работ, посвященных синтезу полиэфиров, основывается на этих двух способах. В качестве исходных веществ применяются оксикарбоновые кислоты или поли-карбоновые кислоты ( или их полиалкиловые эфиры) и многоатомные спирты. Полиэфиры могут быть получены также поликонденсацией дикарбоновых кислот с гликолями. [43]
Страницы: 1 2 3