Поликонденсация - хлорангидрид - дикарбоновая кислота
Cтраница 2
Приведенные данные по перегруппировке Фриса как на соединениях, моделирующих элементарное звено полиарилатов, так и на самих полиари-латах позволяют считать ее возможной и в процессе образования полиарила-та, если поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами проводится при повышенной температуре в присутствии А1С13 и тому подобных катализаторов. [16]
Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес образующегося полимера было отмечено для таких случаев неравновесной поликонденсации, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами [10] или их фенолятами [11], при поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами [12], хлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидразидами дикарбоновых кислот [13] и некоторых других. [17]
 |
Кинетика полиэтери-фикации фталоилхлорида и 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана Температура, С. 1 - 0. 2 - 30. 3 - 50. Р - степень поликонденсации. [18] |
Сопоставление данных, приведенных выше, с результатами, приведенными в табл. 56 - 60, ясно показывают, насколько межфазная полиэтерифика-ция, проводимая при весьма низких температурах, протекает с большей скоростью и с меньшей энергией активации по сравнению с поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами. [19]
Несмотря на то, что этот процесс по своей природе является необратимым, для успешного осуществления его необходимо удаление из сферы реакции хлористого водорода ( низкомолекулярного продукта поликонденсации), поскольку хлористый водород, блокируя концевые аминогруппы, способствует обрыву полимерной цепи. Обычно поликонденсацию хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами осуществляют в двух вариантах, а именно: 1) межфазная поликонденсация, 2) поликонденсация в растворе. [20]
И в этом случае из сопоставления изменения в ходе поликонденсации приведенной вязкости полимера, количества полиэфира и низкомолекулярной части можно заключись, что рост полимерной цепи через 4 - 5 час. Таким образом, при поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами образующиеся макромолекулы обладают значительной реакционной способностью. [21]
 |
Зависимость средней сгепени полимеризации от остаточного содержания воды. [22] |
Таким образом, молекулярная масса полимера, так же как и его фракционный состав, является функцией положения равновесия. В тех случаях, когда реакция проводится в таких условиях, при которых выделяющееся простейшее вещество полностью удаляется из сферы реакции, например при поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с гликолями или диаминами в щелочной среде при межфазной поликонденсации ( см. с. Такие процессы поликонденсации характеризуются высоким значением константы равновесия, их называют иногда неравновесными или необратимыми. [23]
Здесь лишь отметим, что в межфазной полиэтерификации благодаря исключительно мягким условиям проведения процесса уже не могут иметь место различные обменные реакции, происходящие при поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами при повышенной температуре. Именно это обстоятельство будет подчас обусловливать неоднородность химического построения полимерной, цепи в случае синтеза межфазной поликонденсацией смешанных полиарила-тов из исходных веществ, значительно отличающихся друг от друга по своей реакционной способности. [24]
Страницы: 1 2