Cтраница 2
Межфазная поликонденсация может быть осуществлена в нескольких вариантах: как жидкофазная двухфазная поликонденсация, когда процесс осуществляется в присутствии двух несмешивающихся жидкостей, чаще всего воды и органического растворителя; как эмульсионная, когда органический растворитель и водная фаза образуют эмульсию и, наконец, в виде газо-жидкостной двухфазной поликонденсации, когда процесс образования полимера протекает на поверхности раздела двух фаз газ - жидкость за счет пропускания газообразного исходного хлорангидрида в раствор другого компонента. [16]
Межфазная поликонденсация, особенно полиэтерификация, также катализируется рядом соединений. Катализаторы могут быть введены в сферу реакции как посредством органической фазы, так и водной, в начале процесса или спустя некоторое время. [17]
Межфазная поликонденсация в ряде случаев может быть проведена и в неводных средах: в двуфазной системе органических растворителей. В качестве фазы, заменяющей воду, возможно использование глицерина, пропилен-гликоля, этиленгликоля, ацетона, циклических сульфонов и других веществ. [18]
Межфазная поликонденсация представляет собой такой процесс, при котором происходят необратимые в условиях реакции превращения [176]; следовательно, она является одним из случаев неравновесной поликонденсации. [19]
Межфазная поликонденсация при полиэтерификации протекает несколько иначе, так как в этом случае исходные продукты по своим свойствам несколько отличны от исходных продуктов, применяемых при полиамидировании. Дифенолят плохо растворим в органической фазе [183, 186], а хлорангидрид дикарбоновой кислоты - в водной фазе, поэтому механизм межфазной полиэтерификации несколько отличается от механизма межфазного полиамидирования. [20]
Межфазная поликонденсация происходит на границе раздела фаз газ - раствор или двух несмешивающихся жидкостей и обеспечивает получение полимеров с высокой молекулярной массой. [21]
Межфазная поликонденсация также протекает в гетерогенных двухфазных системах, однако процесс здесь идет не в объеме, а на поверхности: реакционная зона локализована на границе раздела фаз или вблизи нее. Этим методом получают те же полимеры, что и эмульсионной поликонденсацией. [22]
Межфазная поликонденсация проводится на границе раздела двух не смешивающихся жидкостей, как, например, воды и углеводорода, отсюда и ее второе название: поликонденсация на границе раздела фаз. Она основана на использовании реакции ацилирования аминов или фенолов действием хлористого бензоила в присутствии водной щелочи, известной под названием бензоилирование по Шоттен - Бауману. [23]
Межфазная поликонденсация мономеров, содержащих разнотипные функциональные группы, осложняется тем, что после разложения соли мономер рапределяется между двумя фазами, и поэтому гомогенная поликонденсация может происходить в обеих фазах. Таким образом, при поликонденсации подобных мономеров роль границы раздела фаз уменьшается. [24]
Жидкофазная межфазная поликонденсация чаще всего проводится в системе вода - органический растворитель. В органической фазе обычно растворяют используемый в реакции хлорангидрид дикарбоновой кислоты, в водной фазе - второй компонент поликонденсации. Органический растворитель играет в межфазной поликонденсации большую роль. Он обусловливает распределение реагентов между двумя фазами, скорость диффузии реагентов, набухание и проницаемость образующегося полимера, влияя тем самым на скорость образования полимера, его молекулярный вес и выход. [25]
Межфазная поликонденсация дихлорангидридов дикарбоно-вых кислот с диаминами проводится при низких температурах путем перемешивания или просто сливания двух взаимнонесме-шивающихся растворов реагирующих веществ: хлорангидрида в органическом растворителе и диамина в воде. Реакция протекает очень быстро, в течение нескольких минут. [26]
Межфазная поликонденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном проводится в среде растворителя ( метиленхло-рид) в присутствии катализаторов - третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, и регуляторов молекулярного веса - монофункциональных соединений типа фенола или трет-п-бутилфенола. [27]
Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. [28]
Межфазную поликонденсацию чаще всего осуществляют в стационарных условиях за счет соединения растворов реагирующих веществ и удаления пленки образующегося полимера с поверхности раздела фаз или при перемешивании. [29]
Межфазной поликонденсацией могут быть получены полимеры со свободными реакционноспособными группами, которые другим методом получить не удается. [30]