Cтраница 1
Обратимая поликонденсация является равновесной реакцией. [1]
Обратимая поликонденсация 71, 108 Обратимая сополиконденсация 156 Обратимая цепь Маркова 352 Обратимые полимераналогичные реакции 327 ел. [2]
Для обратимой поликонденсации понятие функциональной группы требует некоторого уточнения. Так как в этом процессе в элементарных реакциях помимо концевых функциональных групп ( карбоксильных, гидроксильных, аминных) принимают участие и внутримолекулярные связи ( эфирные, амидные), то последние также необходимо рассматривать как внутренние функциональные группы. [3]
Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется величиной константы равновесия / С и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. [4]
Иногда при обратимой поликонденсации применяют катализаторы. Однако они не меняют положение равновесия и, следовательно, предельную в данных условиях степень поликонденсации. [5]
При расчете обратимой поликонденсации учет деструктивных и обменных реакций приводит, вообще говоря, к усложнению вычисления статистических характеристик системы, если последняя еще не достигла равновесия. Однако расчет равновесных систем оказывается, наоборот, существенно более простой задачей по сравнению с необратимой поликонденсацией. Это связано с возможностью использования общих термодинамических принципов; подобных принципу детального баланса. Поясним подробно идею его применения к расчету равновесной поликонденсации. [6]
Кроме того, при обратимой поликонденсации может происходить разрыв образующихся макромолекул под действием выделяющихся в реакции низкомолекулярных продуктов. [7]
Ниже подробно описано влияние разных факторов на обратимую поликонденсацию в расплаве. [8]
Из приведенного уравнения видно, что данная реакция является классическим случаем обратимой поликонденсации. В нашем случае это обусловлено постоянным присутствием в зоне реакции ЭГ, который приводит к обрыву растущей полимерной цепи по сложноэфирным группам. С целью эффективного снижения протекания обратимых процессов необходимо максимально полно и быстро удалять из реакционного пространства образующийся ЭГ. По мере уменьшения давления паров ЭГ над расплавом полимера молекулярная масса ПЭТ непрерывно увеличивается. [9]
Из приведенного уравнения видно, что данная реакция является классическим случаем обратимой поликонденсации. В на шем случае это обусловлено постоянным присутствием в зоне ре акции ЭГ, который приводит к обрыву растущей полимерной цеш по сложноэфирным группам. С целью эффективного сниженш протекания обратимых процессов необходимо максимально полис и быстро удалять из реакционного пространства образующий ЭГ. [10]
В табл. 16 приведены данные о влиянии природы растворителя на величину молекулярного веса полиэфира при обратимой поликонденсации себациновой кислоты и гександиола, сопровождающейся выделением воды. [11]
Выделение низкомолекулярных веществ, образующихся за счет функциональных групп мономеров ( ОН, NH2, COOH и др.), обусловливает обратимость реакции поликонденсации; обратимая поликонденсация характеризуется константами равновесия К и скоростей прямой ki и обратной k - реакций, связанными между собой соотношением К. [12]
Для протекания реакции поликонденсации обычно бывает необходимо сообщить смеси мономеров дополнительную энергию ( например, нагреванием) или снизить потенциальный барьер взаимодействия функциональных групп применением катализаторов - обычно минеральных или органических кислот. Для обратимой поликонденсации характерны невысокие значения энергии активации ( порядка 80 - 170 кДж / моль) и значительное исчерпание мономера в самом начале реакции. [13]
Наличие низкомолекулярных соединений в реакционной смеси обусловливает обратимость процесса. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К. [14]
![]() |
Зависимость степени полиме.| Зависимость константы скорости от температуры для поликонденсации декаметиленгликоля с адипиновой кислотой (. 50 кДж / моль. [15] |